3-trifluoromethanesulfonyloxycoumarin | 1392001-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3-trifluoromethanesulfonyloxycoumarin
• 英文别名: 3-trifluoromethylsulfoxycoumarin；(2-Oxochromen-3-yl) trifluoromethanesulfonate；(2-oxochromen-3-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1392001-47-6
• 化学式: C₁₀H₅F₃O₅S
• 分子量: 294.208
• InChiKey: MEJOYVJDYNCBJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.68±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trifluoromethanesulfonyloxycoumarin 在 碘 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (3aR,9bS,9cS,13aS)-2,3,9c,10,11,12-hexahydrobenzo[3,4]cyclopenta[1,4]cyclobuta[1,2-c]chromene-4,13(1H,9bH)-dione
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸催化4位取代的香豆素的对映选择性分子内[2 + 2]光环加成反应

  摘要：

  合成了八种香豆素，它们带有通过CH 2 XCH 2基团拴在其4位上的末端烯烃（X = CH 2，CMe 2，O，S，NBoc，NZ，NTs，NBn），总产率为51 –80％。合成的起始原料是市售的4-羟基香豆素或4-甲酰基香豆素。这些香豆素的分子内[2 + 2]光环加成产生具有四环3,3a，4,4a-四氢-1 H-环戊基[2,3]环丁[1,2-c] chromen-5（2 H）的非对映选择性产物）-一个骨架。在λ = 300 nm的二氯甲烷中直接照射（c = 10 m M）导致大多数底物以高收率形成产物，大概是通过单重激发态中间体。由于在λ > 350 nm处香豆素吸收率低，因此在λ = 366 nm处照射时光环加成反应很慢。添加基于手性恶唑硼烷的路易斯酸（50摩尔％）提高了在λ = 366 nm处的反应速率，并在[2 + 2]光环加成反应中诱导了显着的对映选择性。八种香豆素底物中的六种（X

  DOI：

  10.1002/chem.201104032
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基香豆素 、 trifluoromethane sulfonic anhydride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以96%的产率得到3-trifluoromethanesulfonyloxycoumarin
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸催化4位取代的香豆素的对映选择性分子内[2 + 2]光环加成反应

  摘要：

  合成了八种香豆素，它们带有通过CH 2 XCH 2基团拴在其4位上的末端烯烃（X = CH 2，CMe 2，O，S，NBoc，NZ，NTs，NBn），总产率为51 –80％。合成的起始原料是市售的4-羟基香豆素或4-甲酰基香豆素。这些香豆素的分子内[2 + 2]光环加成产生具有四环3,3a，4,4a-四氢-1 H-环戊基[2,3]环丁[1,2-c] chromen-5（2 H）的非对映选择性产物）-一个骨架。在λ = 300 nm的二氯甲烷中直接照射（c = 10 m M）导致大多数底物以高收率形成产物，大概是通过单重激发态中间体。由于在λ > 350 nm处香豆素吸收率低，因此在λ = 366 nm处照射时光环加成反应很慢。添加基于手性恶唑硼烷的路易斯酸（50摩尔％）提高了在λ = 366 nm处的反应速率，并在[2 + 2]光环加成反应中诱导了显着的对映选择性。八种香豆素底物中的六种（X

  DOI：

  10.1002/chem.201104032

文献信息

• Molecular Oxygen as a Redox Catalyst in Intramolecular Photocycloadditions of Coumarins
  作者：Darius Paul Kranz、Axel Georg Griesbeck、Ronald Alle、Raul Perez-Ruiz、Jörg Martin Neudörfl、Klaus Meerholz、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.201201222

  日期：2012.6.11

  Oxygen as a catalyst! While oxygen is usually excluded in nonoxidative photochemical reactions, the photocycloaddition of 3‐(alk‐4‐en‐1‐yl)‐substituted coumarins greatly benefits from the presence of O2, which was shown to act as a redox catalyst, preferentially in combination with the common antioxidant 3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxytoluene (BHT).

  氧气作为催化剂！尽管在非氧化性光化学反应中通常会排除氧气，但3-（alk-4-en-1-基）取代的香豆素的光环加成反应会极大地受益于O 2的存在，O 2被证明是一种氧化还原催化剂，优先用于与常见的抗氧化剂3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯（BHT）结合使用。
• Enantioselective Intramolecular [2+2] Photocycloaddition Reactions of 4‐Substituted Coumarins Catalyzed by a Chiral Lewis Acid
  作者：Richard Brimioulle、Hao Guo、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201104032

  日期：2012.6.11

  terminal alkene tethered by a CH2XCH2 group to their 4‐position (X=CH2, CMe2, O, S, NBoc, NZ, NTs, NBn), were synthesized in overall yields of 51–80 %. Starting materials for the syntheses were either commercially available 4‐hydroxycoumarin or 4‐formylcoumarin. The intramolecular [2+2] photocycloaddition of these coumarins gave diastereoselectively products with a tetracyclic 3,3a,4,4a‐tetrahydro‐1H‐cyclopenta[2

  合成了八种香豆素，它们带有通过CH 2 XCH 2基团拴在其4位上的末端烯烃（X = CH 2，CMe 2，O，S，NBoc，NZ，NTs，NBn），总产率为51 –80％。合成的起始原料是市售的4-羟基香豆素或4-甲酰基香豆素。这些香豆素的分子内[2 + 2]光环加成产生具有四环3,3a，4,4a-四氢-1 H-环戊基[2,3]环丁[1,2-c] chromen-5（2 H）的非对映选择性产物）-一个骨架。在λ = 300 nm的二氯甲烷中直接照射（c = 10 m M）导致大多数底物以高收率形成产物，大概是通过单重激发态中间体。由于在λ > 350 nm处香豆素吸收率低，因此在λ = 366 nm处照射时光环加成反应很慢。添加基于手性恶唑硼烷的路易斯酸（50摩尔％）提高了在λ = 366 nm处的反应速率，并在[2 + 2]光环加成反应中诱导了显着的对映选择性。八种香豆素底物中的六种（X