[Fe(CN)2(2,2-bipyridyl)2] | 14841-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Fe(CN)2(2,2-bipyridyl)2]
• 英文别名: Fe(bipyridine)2(CN)2；[Fe(2,2'-bipyridyl)2(CN)2]；[Fe(bpy)2(CN)2]；[Fe(II)bpy2(CN)2]；[Fe(2,2'-bipyridine)2(CN)2]；Iron(2+);2-pyridin-2-ylpyridine;dicyanide
• CAS: 14841-10-2
• 化学式: C₂₂H₁₆FeN₆
• 分子量: 420.256
• InChiKey: VPOZAJLVMJANDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(CN)2(2,2-bipyridyl)2] 在 K₂S₂O₈ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 Fe(bpy)2(CN)2(1+)
  参考文献：
  名称：

  二甲基亚砜-水混合物中铁（II）-二亚胺络合物的溶剂化和反应性

  摘要：

  据报道，几种铁（II）-二亚胺配合物的碱性水解动力学，包括两种具有齿状配体和一种具有包封配体的动力学，以及三种三价铁（II）-二亚胺-氰化物络合物的过二硫酸盐氧化反应。二甲基亚砜（DMSO）-水的混合物，在298.15K。已确定了这些混合物中简单和复杂盐的溶解度，既扩展了简单和复杂离子转移化学势的范围，又为初始状态/跃迁提供了基础碱水解和过二硫酸盐氧化的反应性趋势的多态分析。确定了氢氧根离子不稳定的情况–（aq），通过添加DMSO增加了碱水解的速率。我们还确定了在添加DMSO的情况下，补偿效应导致过氧二硫酸盐氧化的速率常数仅发生很小变化的情况。

  DOI：

  10.1039/ft9938901041
• 作为产物：
  描述：

  tris(2,2'-bipyridine)iron(II)(2+) 在 potassium cyanide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [Fe(CN)2(2,2-bipyridyl)2]
  参考文献：
  名称：

  三（2,2'-联吡啶）铁（II）与氰化物和氢氧根离子在二元水性溶剂混合物中的反应动力学

  摘要：

  [Fe（bipy）3 ] 2+的反应速率在含有乙二醇甘油，乙腈，二甲基亚砜（dmso）或三（二甲基氨基）氧化膦（tdpo）的二元水性溶剂混合物中与氰化物离子，以及在含叔丁醇，dmso的二元水性溶剂混合物中与氢氧根离子，或tdpo，均已报告。讨论了各种溶剂混合物中的反应性趋势，并且在与氢氧化物在dmso水溶液中反应的情况下，将其与类似的无机和有机反应的反应性趋势进行了比较。只要存在有关单离子转移的吉布斯自由能的所需热力学数据，就可以证明，氰化物和氢氧根离子的溶剂化作用及其化学势的变化在决定它们与[[铁（Bipy）3 ] 2+。

  DOI：

  10.1039/dt9770000165

文献信息

• Oxidation of Iodide by a Series of Fe(III) Complexes in Acetonitrile
  作者：Xiaoguang Wang、David M. Stanbury

  DOI：10.1021/ic052022y

  日期：2006.4.17

  k1 and log k2 vs E(1/2) with slopes of 16.1 and 13.3 V(-1), respectively. A mechanism is inferred in which k1 corresponds to simple electron transfer to form I* plus Fe(II), while k2 leads directly to I2(-*). From the mild kinetic inhibition of the k1 path by [Fe(II)(bpy)2(CN)2] the standard potential (Eo) of I*/I- is derived: Eo = 0.60 +/- 0.01 V (vs [Fe(Cp)2](+/0)).

  [Fe（III）（bpy）2（CN）2] NO3，[Fe（III）（dmbpy）2（CN）2] ，[Fe（III）（CH3Cp）2] PF6和碘化物的氧化痕量铜离子可催化[Fe（III）（5-Cl-phen）2（CN）2] 在25°C，乙腈中离子强度为0.10 M的情况。添加5.0 mM 2,2'-联吡啶（bpy）可以有效地掩盖这种铜催化作用，从而可以确定直接反应的速率定律：-d [Fe（III）] / dt = 2（k1 [I-] + k2 [I-] 2）[Fe（III）]。根据1 H NMR和UV-vis光谱，反应产物为I 3-和相应的Fe（II）配合物，化学计量比（δ[I 3-] /δ[Fe（II）]）为1：2。 。分别针对log k1和log k2 vs E（1/2）获得线性自由能关系（LFER），斜率分别为16.1和13.3 V（-1）。推断出一种机制，其中k1对应于简单的电子转移以形成I
• Kinetics of reaction of the tris(2,2′-bipyridyl)iron(<scp>II</scp>) cation with cyanide ion in binary aqueous mixtures
  作者：Michael J. Blandamer、John Burgess、John G. Chambers

  DOI：10.1039/dt9760000606

  日期：——

  Rate constants have been determined for the reaction of the tris(2,2′-bipyridyl)iron(II) cation with cyanide ion in mixed aqueous solvents containing up to 30% by volume methanol, ethanol, dioxan, and acetone, and up to 48% by volume t-butyl alcohol. Rate constants have also been determined for this reaction in aqueous solutions containing potassium, tetramethylammonium, and tetra-n-butylammonium halides

  已经确定了三（2,2'-联吡啶基）铁（II）阳离子与氰化物离子在混合溶剂中的反应常数，该混合溶剂中甲醇，乙醇，二恶烷和丙酮的体积含量最高为30％，最高为30％。 48％（体积）叔丁醇。在含有钾，四甲基铵和卤化四正丁基铵的水溶液中，也已经确定了该反应的速率常数。根据混合溶剂和盐溶液的既定性能讨论了观察到的反应性趋势。特别地，将反应性趋势与考虑到氰化物离子的估计化学势随溶剂介质组成的变化而预测的趋势进行比较。
• Mechanistic Variations in the Oxidation of Piloty's Acid by Metal Complexes
  作者：Patricia C. Wilkins、Hollie K. Jacobs、Michael D. Johnson、Aravamudan S. Gopalan

  DOI：10.1021/ic049627z

  日期：2004.11.1

  The reactions of N-hydroxybenzenesulfonamide (Piloty's acid, PA) with a variety of metal oxidants are reported. Either nitric oxide or nitrite is the final reaction product, along with benzenesulfinate and the reduced metal compound. The nitrogen product depends on the oxidation potential of the metal oxidant and its ability to further oxidize NO to nitrite. The observation and preliminary interpretation

  据报道，N-羟基苯磺酰胺（Piloty's acid，PA）与多种金属氧化剂的反应。一氧化氮或亚硝酸盐与苯亚磺酸盐和还原的金属化合物一起是最终的反应产物。氮产物取决于金属氧化剂的氧化电位及其将NO进一步氧化为亚硝酸盐的能力。还描述了对Piloty酸作为还原剂的异常动力学行为的观察和初步解释。还制备了PA的类似物，发现显示出类似的反应性。
• Cyanide bridged oligonuclear complexes containing CuCl and CuCl2
  作者：Virginie Comte、Heinrich Vahrenkamp

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00739-2

  日期：2001.5

  2)]x (3) and [(bpy)2Fe(CN)(CN–CuCl)]x (4). Upon attempts at recrystallization the former partly decomposes with formation of (bpy)2FeCN–CuCl2(bpy)}2 (5). Electrochemical data of the complexes are reported. Complexes 1, 2, and 5 were identified by structure determinations.

  Cp（PPh 3）2 Ru–CN与CuCl 2之间的反应导致Cp（PPh 3）2 Ru–CN–CuCl（1）为主要产物，Cl（CH 3 CN）（PPh 3）Ru CN–副产物为CuCl} NC-Ru（PPh 3）2 Cp} 2（2）。顺式-（bpy）2 Fe（CN）2与CuCl 2和CuCl反应形成[[bpy）2 Fe（CN）（CN–CuCl 2）] x（3）和[（bpy）2 Fe（CN） （CN–CuCl）]x（ 4）。在尝试重结晶时，前者会部分分解，形成（bpy） 2 Fe CN-CuCl 2（bpy）} 2（ 5）。报告了配合物的电化学数据。配合物1， 2，和5是由结构测定鉴定。
• Borylation in the Second Coordination Sphere of Fe^II Cyanido Complexes and Its Impact on Their Electronic Structures and Excited-State Dynamics
  作者：Lucius Schmid、Pavel Chábera、Isabelle Rüter、Alessandro Prescimone、Franc Meyer、Arkady Yartsev、Petter Persson、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c01667

  日期：2022.10.10

  provides insight into how borylation affects the excited-state dynamics. The lowest metal-centered (MC) excited states become shorter-lived in the borylated complexes compared to their cyanido analogues by a factor of ∼10, possibly due to changes in outer-sphere reorganization energies associated with their decay to the electronic ground state as a result of B(C6F5)3 attachment at the cyanido N lone pair

  氰基配合物与氢键溶剂和路易斯酸的第二配位球相互作用已知会影响它们的电子结构，因此最近 B(C 6 F 5 ) 3的非不稳定连接导致了几种特别有趣的新化合物。在这里，我们通过比较五种不同的化合物并使用一系列实验技术系统地研究硼化对两种 Fe II氰基配合物的性质的影响。电化学测量表明硼化需要稳定基于 Fe II的 t 2g类轨道高达 1.65 eV，这一发现得到了穆斯堡尔光谱学的证实。与非硼化配合物相比，电子结构的这种变化对硼化配合物的紫外-可见吸收特性产生了深远的影响，使其金属-配体电荷转移 (MLCT) 吸收带在很宽的范围内移动。超快紫外-可见瞬态吸收光谱提供了对硼化如何影响激发态动力学的深入了解。与氰基类似物相比，硼化配合物中最低的金属中心 (MC) 激发态的寿命缩短了约 10 倍，这可能是由于与它们衰变为电子基态相关的外球重组能的变化B(C 6 F 5 ) 3的结果氰基 N 孤对上的附着。