6,13,22,29-tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane | 142836-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 6,13,22,29-tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane
• 英文别名: p-tert-butyl[3.1.3.1]homocalixarene；5,13,19,27-Tetratert-butylpentacyclo[23.3.1.13,7.111,15.117,21]dotriaconta-1(28),3,5,7(32),11(31),12,14,17,19,21(30),25(29),26-dodecaene-29,30,31,32-tetrol
• CAS: 142836-04-2
• 化学式: C₄₈H₆₄O₄
• 分子量: 705.034
• InChiKey: QXALRBBYFOFTEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.6
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,13,22,29-tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane 在 三氯化铝 、 硝基甲烷 、 苯 作用下， 反应 48.0h， 以80%的产率得到9,16,25,32-Tetrahydroxy<3.1.3.1>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and conformational studies of tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes and electrophilic aromatic substitution of their tetramethoxy derivatives

  摘要：

  在二甲苯中，1,3-双（5-叔丁基-2-羟基苯基）丙烷 5 与甲醛进行了碱催化缩合，生成了新型丙烷桥接萼片烯类大环化合物--四羟基[3.1.3.1]偏环烷 6。使用 NaOH 作为碱时，6 的收率最高（90%），使用其他碱金属氢氧化物时，收率较低。在苯中，AlCl 3 -MeNO 2 催化 6 的反式叔丁基化反应可得到 7，收率为 80%。 在四羟基化合物 6 和 7 中观察到的分子内氢键与钙[4]炔相当。 用 MeI 对 7 进行甲基化反应可得到四甲氧基衍生物 11a。 多元碳骨架的稳定性允许官能团在下边缘和上边缘相互转化，而无需特别考虑上边缘的开环副反应。例如，通过亲电芳香取代四甲氧基衍生物 11a 可以引入 Br、甲酰基和乙酰基取代基。此外，还讨论了这些大环偏环烷的 1 H NMR 光谱特性。

  DOI：

  10.1039/a606358f
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基茴香醚 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 溴 、 三溴化硼 、 magnesium 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 生成 6,13,22,29-tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  四羟基[3.1.3.1]间环烷的制备及构象性质

  摘要：

  碱催化1,3-（2,2'-二羟基-5,5'-二叔丁基二苯基）丙烷4与甲醛的缩合反应，制备新型大环化合物四羟基[3.1.3.1]间环phane 5描述了产率为90％的二甲苯，并讨论了其构象性质。

  DOI：

  10.1039/c39920000861

文献信息

• Supramolecular assemblages from uranyl complexes of calixarenes and potassium complexes of 18-crown-6 or dibenzo-18-crown-6
  作者：Pierre Thuéry、Bernardo Masci、Masashi Takimoto、Takehiko Yamato

  DOI：10.1016/j.inoche.2007.03.029

  日期：2007.7

  Abstract Reaction of uranyl nitrate with p-tert-butyl[3.1.3.1]homocalixarene (L1H4) or p-tert-butylcalix[8]arene (L2H8) has been carried out in the presence of KOH and 18-crown-6 (18C6) or dibenzo-18-crown-6 (db18C6), giving the supramolecular assemblages [K(db18C6)(H2O)2]3 [UO2(L1)}2K(H2O)5] (1) and [K(18C6)(OH)2][(UO2)2(L2H5)(OH)}K(18C6)}] (2). Compound 1 comprises a sandwich, “complex-within-complex”

  摘要 硝酸铀酰与对叔丁基[3.1.3.1]高杯芳烃(L1H4)或对叔丁基杯[8]芳烃(L2H8)在KOH和18-冠-6(18C6 ) 或 dibenzo-18-crown-6 (db18C6)，给出超分子组合 [K(db18C6)(H2O)2]3 [UO2(L1)}2K( )5] (1) 和 [K(18C6) (OH)2][(UO2)2(L2H5)(OH)}K(18C6)}](2)。化合物 1 包含一个夹心结构，即“复合物内复合物”组合，其中两个铀酰/杯芳烃配合物包含一个钾/冠醚客体。铀酰和 K(18C6) 之间的直接键存在于 2 中，其中形成了交替双金属杯芳烃配合物和钾/冠醚物种的柱状排列。
• Uranium(V) and uranium(IV/V) mixed valence complexes with p-tert-butylhomocalix[n]arenes (n=4, 6)
  作者：Lionel Salmon、Pierre Thuéry、Shinpei Miyamoto、Takehiko Yamato、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1016/j.poly.2006.02.006

  日期：2006.8

  polyphenoxide uranium complexes which have been characterized by X-ray diffraction. In the mononuclear compound [Hpy][UCl2(L1)] · 2.5py (2), the UV centre is bound to the four phenoxide groups and two chlorine atoms. Further inclusion of hydrogen bonded counter-ions and solvent molecules in the macrocycle cavity results in dimerization through weak interactions. The tetranuclear complex [U4Cl2O2(L2)2(H2O)(thf)] · 3thf

  所述homocalixarenes p -叔-butyltetrahydroxy [3.1.3.1] metacyclophane（H 4大号1）和p -叔-butylhexahydroxy [2.1.2.1.2.1] metacyclophane（H 6大号2）与反应UCL 4，得到新polyphenoxide铀络合物已经通过X射线衍射表征。在单核化合物[Hpy] [UCl 2（L 1）]·2.5py（2）中，U V中心与四个酚盐基团和两个氯原子相连。大环腔中进一步包含氢键结合的抗衡离子和溶剂分子，可通过弱相互作用而导致二聚化。四核配合物[U 4 Cl 2 O 2（L 2）2（H 2 O）（thf）]·3thf（3）是包含两个与三个或四个酚盐基团结合的两个U IV和两个U V中心的混合化合价化合物每两个μ桥接3 -氧代，两个氯和两个酚基团。U IV和U V的本地化离子由不同的键长表示。还报道了未络合的大环化合物H
• The metal template effect on <i>O</i>-alkylation of tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane with 4-(chloromethyl)pyridine to afford tetrakis- [(4-pyridylmethyl)oxy][3.1.3.1]metacyclophanes and their conformational studies
  作者：Takehiko Yamato、Kenji Kumamaru、Hirohisa Tsuzuki

  DOI：10.1139/v01-115

  日期：2001.10.1

  An attempted O-alkylation of the flexible macrocycle tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane (1) with 4-(chloromethyl) pyridine (2a) in the presence of NaH under THF reflux gave 1,3-di-O-substitution product distal-3a as a major product. In contrast, tetraol 1 was O-alkylated with 2a in the presence of Cs₂CO₃ to afford a mixture of two conformers of tetra-O-alkylated product 4a in a ratio of 77:23 (1,4-alternate-4a:partial-cone-4a) in 95% yield. No formation of the cone conformer in the reaction of the tetraol 1 with 2a, in comparison with those with 2-(chloromethyl) pyridine (2b) or benzyl bromide (2c) in the presence of NaH or K₂CO₃, which predominantly afforded cone-conformer, might be attributable to the absence of contributions derived from cation–N interactions as well as cation–π interactions. The latter effect might be much smaller because of the decreased π-density of the pyridine ring compared to that of the benzene ring. The structural characterization of these products in solution as well as solid state is also discussed.Key words: macrocycles, calixarenes, cyclophanes, [3.1.3.1]metacyclophanes, O-alkylation, conformation, crystal structure, cation–N interaction.

  在THF回流的NaH存在下，尝试对柔性大环四羟基[3.1.3.1]甲基环辛烷（1）进行O-烷基化反应，使用4-(氯甲基)吡啶（2a）作为试剂，主要产物为1,3-二O-取代产物远端-3a。相反，在Cs2CO3存在下，用2a对四醇1进行O-烷基化反应，以77:23的比例获得两种构象的四O-烷基化产物4a混合物（1,4-交替-4a：部分锥形-4a），收率达95％。与NaH或K2CO3存在下的2-(氯甲基)吡啶（2b）或苄溴化物（2c）反应相比，没有形成四醇1与2a反应的锥形构象，这可能归因于阳离子-N相互作用和阳离子-π相互作用的缺失。后一效应可能更小，因为与苯环相比，吡啶环的π密度降低。还讨论了这些产物在溶液和固态中的结构表征。关键词：大环化合物，杯芳烃，环辛烷，[3.1.3.1]甲基环辛烷，O-烷基化，构象，晶体结构，阳离子-N相互作用。
• Synthesis and Conformational Studies of Regio- and Conformational Isomers Derived fromO-Benzylation of Tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes
  作者：Takehiko Yamato、Yoshiyuki Saruwatari、Masashi Yasumatsu、Seiji Ide

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<309::aid-ejoc309>3.0.co;2-6

  日期：1998.2

  Regioselective O-benzylations of [3.1.3.1]metacyclophanes with intraannular OH groups are described. O-Benzylation of 6,13,22,29-tetra-tert-butyl-9,16,25,32-tetrahydroxyy[3.1.3.1]metacyclophane 1 with 2 equiv. of benzyl bromide in the presence of Na2CO3 leads to exclusive formation of the monosubstituted product 3. In contrast, use of K2CO3 as the base leads to di-O-substitution, resulting in the disubstituted

  描述了具有环内OH基团的[3.1.3.1]间环phanes的区域选择性的O-苄基化。ø 6,13,22,29四-的-Benzylation叔丁基9,16,25,32-tetrahydroxyy [3.1.3.1] metacyclophane 1与2当量 Na 2 CO 3的存在下，苄基溴的生成导致单取代产物3的排他性形成。与此相反，使用的K 2 CO 3作为碱导致二Õ 3'-取代，导致二取代产物，远侧- 4，作为主要产物，连同一些1,2-近端- 4尽管使用了大量过量的苄基溴。下在Cs的存在的相同反应条件2 CO 3中，四的两种构象异构的混合物ö -benzylated产物2以80:20（比锥形- 2 -1,4-交替- 2），得到收率为83％。因此，碱金属阳离子不仅在区域选择性方面起着重要作用，而且在确定O的数目方面也起着重要的作用。由于模板效应而发生的-苄基化。通过使用苄基残基作为保护基
• Yamato, Takehiko; Haraguchi, Mitsuteru; Iwasa, Toshiaki, Anales de Quimica, 1997, vol. 93, # 5, p. 301 - 309
  作者：Yamato, Takehiko、Haraguchi, Mitsuteru、Iwasa, Toshiaki、Tsuzuki, Hirohisa、Ide, Seiji

  DOI：——

  日期：——