(±)-1-cyclohexyl-2-propynyl pentafluorobenzoate | 1291103-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-1-cyclohexyl-2-propynyl pentafluorobenzoate
• 英文别名: 1-cyclohexyl-2-propynyl pentafluorobenzoate；1-Cyclohexylprop-2-ynyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate；1-cyclohexylprop-2-ynyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate
• CAS: 1291103-55-3
• 化学式: C₁₆H₁₃F₅O₂
• 分子量: 332.27
• InChiKey: HJTUTYGIEVRSDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-烯丙基苄胺 、 (±)-1-cyclohexyl-2-propynyl pentafluorobenzoate 在 (S)-N-(1-(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)ethyl)-1,1-di(pyridin-2-yl)methanimine 、 copper(II) acetate monohydrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性铜催化炔丙基胺化获得 N-tethered 1,6-enynes

  摘要：

  以苄基烯丙基胺为原料，开发了一种高度对映选择性的铜催化炔丙基胺化反应，并使用了一种新的手性 N,N,P 配体。一系列N -tethered 1,6-enynes 以良好至优异的产率合成，具有优异的对映选择性。利用过渡金属催化的 1,6-烯炔环异构化，有效地提供了几种对映选择性富集的手性五元 N-杂环。

  DOI：

  10.1039/d0ra07698h
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (±)-1-cyclohexyl-2-propynyl pentafluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性炔丙基取代中明确的手性双核铜配合物：对于双核机制的长期假设

  摘要：

  尽管一些生物和多相催化剂中存在双核铜活性位点，但手性双核铜催化剂的开发仍处于起步阶段，仍然是一个艰巨的挑战。一个值得注意的例子是，尽管某些种类的组装双核铜物种经常被提议作为活性中间体，但手性双核铜配合物催化的不对称炔丙基取代仍然未知。在此，我们报道了一系列由手性苯并[c]肉啉二恶唑啉骨架支撑的双核铜催化剂，该催化剂通过炔丙取代证明了在（动态）动力学拆分炔丙醇衍生物方面的高效率。机理研究表明，双核铜核在与乙炔化物和丙二烯配体配合中表现出双功能作用。这些发现揭示了长期存在的机制模糊性，为双核铜核对于催化中的底物活化和选择性控制至关重要的提议提供了坚实的支持。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.09.006

文献信息

• Enantioconvergent Copper Catalysis: <i>In Situ</i> Generation of the Chiral Phosphorus Ylide and Its Wittig Reactions
  作者：Kai Zhang、Liang-Qiu Lu、Sheng Yao、Jia-Rong Chen、De-Qing Shi、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.7b08207

  日期：2017.9.13

  highly functionalized chiral P-ylides can be easily synthesized through a copper-catalyzed asymmetric propargylic alkylation reaction from phosphonium salts and racemic propargylic esters. The subsequent Wittig reactions enable the synthesis of versatile alkene building blocks, chiral α-propargylic acrylates, and α-propargylic allenoates, with a wide substrate scope and satisfactory functional group

  从磷叶立德（P-叶立德）和羰基化合物产生烯烃的 Wittig 反应是化学合成中最强大的工具之一。这一获得诺贝尔奖的反应被广泛应用于天然产物合成、精细化工生产（即药物和农用制剂）和聚合物功能化。尽管取得了这些巨大的成就，Wittig 反应的潜力，特别是在手性烯烃构件的获取方面，尚未得到充分利用。需要进一步探索的主要领域是开发有效制备手性 P-叶立德的通用实用方法。在这里，我们表明可以通过铜催化的不对称炔丙基烷基化反应从鏻盐和外消旋炔丙基酯轻松合成高度官能化的手性 P-叶立德。随后的 Wittig 反应能够合成通用的烯烃结构单元、手性 α-炔丙基丙烯酸酯和 α-炔丙基烯丙酸酯，具有广泛的底物范围和令人满意的官能团兼容性。这种转变具有廉价的过渡金属催化剂、用户友好的条件、易于获得的原料和高价值的产品。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Propargylic Amination of Nonaromatic Propargylic Esters with Amines
  作者：Akiko Yoshida、Gaku Hattori、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/ol200703g

  日期：2011.5.6

  The enantioselective propargylic amination of propargylic pentafluorobenzoates bearing an alkyl group at the propargylic position with amines in the presence of catalytic amounts of a copper complex and an optically active diphosphine such as BINAP has been found to give the corresponding propargylic amines in good yields with high enantioselectivity.

  在催化量的铜配合物和光学活性二膦（如BINAP）的存在下，发现在炔丙基位置带有烷基的炔丙基五氟苯甲酸酯与胺的对映选择性炔丙基胺可以高收率和高对映选择性地得到相应的炔丙基胺。 。
• Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Dihydrofurans through Copper-Catalyzed Asymmetric Formal [3+2] Cycloaddition of β-Ketoesters with Propargylic Esters
  作者：Fu-Lin Zhu、Ya-Hui Wang、De-Yang Zhang、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1002/anie.201405857

  日期：2014.9.15

  An enantioselective synthesis of highly functionalized dihydrofurans through a copper‐catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of β‐ketoesters with propargylic esters has been developed. With a combination of Cu(OTf)2 and a chiral tridentate P,N,N ligand as the catalyst, a variety of 2,3‐dihydrofurans bearing an exocyclic double bond at the 2 position were obtained in good chemical yields and with

  通过铜催化β-酮酸酯与炔丙基酯的不对称[3 + 2]环加成反应，开发了高度官能化的二氢呋喃的对映选择性合成。通过将Cu（OTf）2和手性三齿P，N，N配体作为催化剂的组合，可以制得各种在2位带有环外双键的2,3-二氢呋喃，化学收率高且高对映选择性。环外双键可以高度非对映选择性的方式氢化，生成不寻常的cis -2,3-二氢呋喃衍生物，从而进一步扩大了这种转化的范围。
• Catalytic Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Propargylic Substitution
  作者：Hao-Dong Qian、Zhi-Heng Li、Shuang Deng、Chaochao Yao、Hua-Ming Xiang、Guang Xu、Zi-Qi Geng、Zihao Wang、Linfeng Chen、Chunrong Liu、Cuiju Zhu、Xiaotian Qi、Hao Xu

  DOI：10.1021/jacs.2c06560

  日期：2022.8.31

  Distinct regio- and enantioselectivity control in copper-catalyzed vinylogous and bisvinylogous propargylic substitution has been accomplished by using a novel chiral N,N,P ligand. The developed method provides an efficient and selective approach to an array of highly enantioenriched alkynyl unsaturated carbonyl compounds. Salient features include excellent functional group tolerance and broad substrate

  通过使用新型手性N、N、P配体，在铜催化的乙烯基和双乙烯基炔丙基取代中实现了不同的区域选择性和对映选择性控制。所开发的方法为一系列高度对映体富集的炔基不饱和羰基化合物提供了一种有效和选择性的方法。显着特点包括出色的官能团耐受性和广泛的底物范围。所开发方法的合成效用通过克级合成和应用于一系列转化（包括对映选择性合成独特的具有挑战性的化合物）得到进一步证明。
• Stereoselective synthesis of C3-tetrasubstituted oxindoles <i>via</i> copper catalyzed asymmetric propargylation
  作者：Jiao-Mei Wang、Yu Zhao、Chang-Sheng Yao、Kai Zhang

  DOI：10.1039/d2ra04603b

  日期：——

  Herein, a copper catalyzed asymmetric propargylation of 2-oxindole-3-carboxylate esters with terminal propargylic esters is described. This strategy successfully provides a direct approach to constructing a broad range of chiral C3-tetrasubstituted oxindoles with contiguous tertiary and quaternary carbon stereocenters in high yields and excellent enantioselectivities (16 examples, up to 99% yield and

  本文描述了铜催化的 2-羟吲哚-3-羧酸酯与末端炔丙酸酯的不对称炔丙基化。该策略成功地提供了一种直接方法，以高产率和优异的对映选择性（16 个实例，高达 99% 产率和 98% ee）构建具有连续叔和季碳立构中心的广泛手性 C3-四取代羟吲哚。此外，两个新形成的立体中心的非对映异构体可以通过硅胶色谱分离，从而提供有价值的立体选择性获得C3-四取代羟吲哚的所有四种可能的立体异构体。