1,3-Bis-phosphanylmethyl-benzene | 862378-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-Bis-phosphanylmethyl-benzene
• 英文别名: m-Xylylene-diphosphine；[3-(phosphanylmethyl)phenyl]methylphosphane
• CAS: 862378-60-7
• 化学式: C₈H₁₂P₂
• 分子量: 170.131
• InChiKey: XVHRJEXLVCDIGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.4±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Bis-phosphanylmethyl-benzene 、 (4S,7S)-4,7-dimethyl-1,3,2-dioxathiepane 2,2-dioxide 在 正丁基锂 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性双（磷杂环戊烷）PCP钳配合物：合成，结构和镍催化的不对称膦膦烷基化。

  摘要：

  一种已知的配体前体，通过一种改进的方法从1,3-二（溴甲基苯），碱，和（制备- [R ，- [R）-2,5- dimethylphospholane -硼烷，用DABCO脱保护并用于制备手性米二甲苯基于PCP的钳形复合物。与Ni（DME）Br 2和NEt 3的反应产生方形平面Ni（DuPinPhos）（Br）（9），其在晶体学上表征。与[Ir（COE）2 Cl] 2加热，得到双核氢化物配合物[Ir（DuPinPhos）（H）（Cl）] 2（μ- C6 H 4（CH 2-二甲基磷杂环戊基）2 ]（10），其中既包含钳制螯合物，又包含桥联的双（磷杂环戊烷）。镍络合物9是使用碱NaOSiMe 3与2-溴甲基萘对仲膦进行对映选择性烷基化的催化剂前体。通过可变温度NMR光谱法表征了催化中间体P-立体生成的末端磷酸络合物Ni（DuPinPhos）（PPhIs）（Is = 2,4,6-（i -Pr）3 C

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00284
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(diethylphosphonomethyl)benzene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到1,3-Bis-phosphanylmethyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  氟磷/碳/磷钳配体和金属配合物的合成，结构和反应活性。

  摘要：

  二膦1,3-C6H4（CH2PH2）2与氟代烯烃H2C = CHR（fn）（R（fn）=（CF2）（n-1）CF3; n = 6，8）在75°C下的反应AIBN的存在会给出标题配体1,3-C6H4（CH2P（CH2CH2R（fn））2）2（3-R（fn））和副产物1,3-C6H4（CH3）（CH2P（CH2CH2R（fn））2 ）（4-R（fn））的比例为1：3至1：5。后处理以4--17％的产率得到-R（fn）。光化学获得相似的结果。1,3-C6H4（CH2Br）2与HP（CH2CH2R（f8））2（5）在80摄氏度下（纯，摩尔比为1：2）反应，得到的不是简单的取代，而是亚甲基[1,3-C6H4（ CH2P（CH2CH2R（f8））2 CH2-1,3-C（6）H（4）CH（2）P [低键1端]（CH2CH2R（f8））2C [高键1端] H2]（2 +）2Br-，经LiAlH（4）处理后

  DOI：

  10.1039/b502309b

文献信息

• US8957181B2
  申请人：——

  公开号：US8957181B2

  公开（公告）日：2015-02-17
• Synthesis, structure, and reactivity of fluorous phosphorus/carbon/phosphorus pincer ligands and metal complexes
  作者：Róbert Tuba、Verona Tesevic、Long V. Dinh、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1039/b502309b

  日期：——

  3-C6H4(CH3)(CH2P(CH2CH2R(fn))2)(4-R(fn)) in 1 : 3 to 1 : 5 ratios. Workups give -R(fn) in 4--17% yields. Similar results are obtained photochemically. Reaction of 1,3-C6H4(CH2Br)2 and HP(CH2CH2R(f8))2 (5) at 80 degrees C (neat, 1 : 2 mol ratio) gives instead of simple substitution the metacyclophane [1,3-C6H4(CH2P(CH2CH2R(f8))2 CH2-1,3-C(6)H(4)CH(2)P[lower bond 1 end](CH2CH2R(f8))2C[upper bond 1 end]H2](2+)2Br-

  二膦1,3-C6H4（CH2PH2）2与氟代烯烃H2C = CHR（fn）（R（fn）=（CF2）（n-1）CF3; n = 6，8）在75°C下的反应AIBN的存在会给出标题配体1,3-C6H4（CH2P（CH2CH2R（fn））2）2（3-R（fn））和副产物1,3-C6H4（CH3）（CH2P（CH2CH2R（fn））2 ）（4-R（fn））的比例为1：3至1：5。后处理以4--17％的产率得到-R（fn）。光化学获得相似的结果。1,3-C6H4（CH2Br）2与HP（CH2CH2R（f8））2（5）在80摄氏度下（纯，摩尔比为1：2）反应，得到的不是简单的取代，而是亚甲基[1,3-C6H4（ CH2P（CH2CH2R（f8））2 CH2-1,3-C（6）H（4）CH（2）P [低键1端]（CH2CH2R（f8））2C [高键1端] H2]（2 +）2Br-，经LiAlH（4）处理后
• Chiral Bis(Phospholane) PCP Pincer Complexes: Synthesis, Structure, and Nickel-Catalyzed Asymmetric Phosphine Alkylation
  作者：Sarah K. Gibbons、Zhiming Xu、Russell P. Hughes、David S. Glueck、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00284

  日期：2018.7.9

  chiral m-xylene-based PCP pincer complexes. Reaction with Ni(DME)Br2 and NEt3 gave square planar Ni(DuPinPhos)(Br) (9), which was crystallographically characterized. Heating with [Ir(COE)2Cl]2 yielded the dinuclear hydride complex [Ir(DuPinPhos)(H)(Cl)]2(μ-C6H4(CH2-dimethylphospholanyl)2] (10), which contained both pincer chelates and a bridging bis(phospholane). Nickel complex 9 was a catalyst precursor

  一种已知的配体前体，通过一种改进的方法从1,3-二（溴甲基苯），碱，和（制备- [R ，- [R）-2,5- dimethylphospholane -硼烷，用DABCO脱保护并用于制备手性米二甲苯基于PCP的钳形复合物。与Ni（DME）Br 2和NEt 3的反应产生方形平面Ni（DuPinPhos）（Br）（9），其在晶体学上表征。与[Ir（COE）2 Cl] 2加热，得到双核氢化物配合物[Ir（DuPinPhos）（H）（Cl）] 2（μ- C6 H 4（CH 2-二甲基磷杂环戊基）2 ]（10），其中既包含钳制螯合物，又包含桥联的双（磷杂环戊烷）。镍络合物9是使用碱NaOSiMe 3与2-溴甲基萘对仲膦进行对映选择性烷基化的催化剂前体。通过可变温度NMR光谱法表征了催化中间体P-立体生成的末端磷酸络合物Ni（DuPinPhos）（PPhIs）（Is = 2,4,6-（i -Pr）3 C