[Mo(CO)4(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)] | 82794-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Mo(CO)4(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)]
• 英文别名: [Mo(CO)4(di-t-Bu-bipy)]；cis-[Mo(CO)4(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)]；4-Tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine;carbon monoxide;molybdenum；4-tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine;carbon monoxide;molybdenum
• CAS: 82794-59-0
• 化学式: C₂₂H₂₄MoN₂O₄
• 分子量: 476.384
• InChiKey: FLYIECWIPPIAMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(CO)4(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)] 在 tert-butylhydroperoxide 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到Mo8O24(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)4
  参考文献：
  名称：

  四羰基钼配合物作为烯烃环氧化的Mo VI催化剂的前体研究

  摘要：

  一维有机-无机杂化材料[MoO 3（bipy）]（3）（bipy = 2,2'-bipyridine）通过顺式-[Mo（CO）4络合物的反应迅速而定量地获得（bipy）]（1）在室温下用过量的叔丁基氢过氧化物（TBHP）在正癸烷/二氯甲烷中的溶液。复合物顺式[[Mo（CO）4（di- t -Bu-bipy）]（2）（di- t -Bu-bipy = 4,4'-二叔丁基-2， 2'-联吡啶）导致多核复合物[Mo 8 O24（二吨-Bu联吡啶）4 ]（4）。通过X射线晶体学确定作为CH 2 Cl 2溶剂化物的4的结构。单元电池包含两个晶体学上独立的八聚体风车式配合物，配制为[沫8 ø 24（二吨-Bu联吡啶）4 ]，两者均包含中心立方烷型沫4（μ 3 -O）4核。四个周[的MoO 2（二-叔卜联吡啶）] 2+单元盖住Mo的长边4中央古巴的四面体。这些络合物通过涉及有机配体的弱偏移π-π接触紧密

  DOI：

  10.1021/om900948r
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 molybdenum hexacarbonyl 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到[Mo(CO)4(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  叔丁基取代的2,2'：6'2''-叔吡啶基钼（0）和2,2'-联吡啶基钼（II）配合物的通量行为：叔丁基导致的溶解度提高且易于进行NMR研究

  摘要：

  [Mo（CO）4（降冰片二烯）]与4,4'，4''-三叔丁基-2,2'：6'，2''-吡啶的反应得到络合物[Mo（CO）4（4 （4'，4″ -t Bu 3 terpy）]（2），其在溶液中显示出通量行为，通过在25至-70°C之间的1 H和13 C NMR研究观察到。[Mo（CO）4（4,4'- t Bu 2 bipy）]（1）通过氧化加成反应与I 2和SnBr 4反应，得到钼（II）络合物，[Mo（CO）3（4,4' -吨卜2联吡啶）我2 ]（3）和[Mo（CO）3（4,4'- t Bu 2 bipy）（SnBr 3）Br]（4）。相关化合物[Mo（CO）3（4,4'- t Bu 2 bipy）X 2 ]（X = Br（5）或Cl（6）已通过将1与两当量的CuX 2氧化而制得。3在不同极性溶剂中的红外光谱表明该化合物以两种异构形式存在于溶液中，处于平衡状态； 3、5和6的NMR光谱与温

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05572-0

文献信息

• Substituted 2,2′-bipyridines as ligands. preparation and characterization of 4,4′-disubstituted 2,2′-bipyridine derivatives of the hexacarbonyls of chromium, molybdenum and tungsten
  作者：Joseph A. Connor、Colin Overton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98807-7

  日期：1983.6

  The preparation of cis-[M(CO)4(biL)] (M = Cr, Mo, W; biL is 4,4′X2-2,2′-Bipyridine; X = NMe2, NH2, OMe, CMe3, Me, H, Ph, CHCHPh, Cl, CO2H, CO2Me, NO2) is reported. The ligands and complexes are characterized by spectroscopy (IR, electronic absorption and emission, NMR (1H, 13C, 15N, 95Mo)) and microanalysis. The variations observed in the spectroscopic properties of these complexes are strongly correlated

  的制备顺式- [M（CO）4（BIL）]（M =铬，钼，W; BIL是4,4'X 2 -2,2'-联吡啶; X = NME 2，NH 2，OME，据报道CMe 3，Me，H，Ph，CH ＝ CHPh，Cl，CO 2 H，CO 2 Me，NO 2。配体和配合物的特征在于光谱（红外，电子吸收和发射，核磁共振（1 H，13 C，15 N，95Mo））和微量分析。这些配合物的光谱性质中观察到的变化与X组的电子代用品参数密切相关。这在最低能量（可见光）吸收（变化约20％）中最为明显。供体和受体取代基的极值之间为0.8 eV。
• Molybdenum carbonyl complexes of binucleating pyridine-based ligands
  作者：Joseph A. Connor、E.Joyce James、Colin Overton

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84224-2

  日期：1985.1
• Synthesis, Structure, and Catalytic Performance in Cyclooctene Epoxidation of a Molybdenum Oxide/Bipyridine Hybrid Material: {[MoO₃(bipy)][MoO₃(H₂O)]}_<i>n</i>
  作者：Marta Abrantes、Tatiana R. Amarante、Margarida M. Antunes、Sandra Gago、Filipe A. Almeida Paz、Irene Margiolaki、Alírio E. Rodrigues、Martyn Pillinger、Anabela A. Valente、Isabel S. Gonçalves

  DOI：10.1021/ic100479a

  日期：2010.8.2

  The reaction of [MoO2Cl2(bipy)] (1) (bipy = 2,2'-bipyridine) with water in a Teflon-lined stainless steel autoclave (100 degrees C, 19 h), in an open reflux system with oil bath heating (12 h) or in a microwave synthesis system (120 degrees C, 4 h), gave the molybdenum oxide/bipyridine hybrid material [MoO3(bipy)][MoO3(H2O)]}(n) (2) as a microcrystalline powder in yields of 72-92%. The crystal structure of 2 determined from synchrotron X-ray powder diffraction data is composed of two distinct neutral one-dimensional polymers: an organic-inorganic polymer, [MoO3(bipy)](n), and a purely inorganic chain, [MoO3(H2O)](n), which are interconnected by O-H center dot center dot center dot O hydrogen bonding interactions. Compound 2 is a moderately active, stable, and selective catalyst for the epoxidation of cis-cyclooctene at 55 degrees C with tert-butylhydroperoxide (tBuOOH, 5.5 M in decane or 70% aqueous) as the oxidant. Biphasic solid-liquid or triphasic solid-organic-aqueous mixtures are formed, and 1,2-epoxycyclooctane is the only reaction product. When n-hexane is employed as a cosolvent and tBuOOH(decane) is the oxidant, the catalytic reaction is heterogeneous in nature, and the solid catalyst can be recycled and reused without a loss of activity. For comparison, the catalytic performance of the precursor 1 was also investigated. The IR spectra of solids recovered after catalysis indicate that 1 transforms into the organic-inorganic polymer [MoO3(bipy)] when the oxidant is tBuOOH(decane) and compound 2 when the oxidant is 70% aqueous tBuOOH.
• Fluxional behavior of tert-butyl-substituted 2,2′: 6′2″-terpyridylmolybdenum(0) and 2,2′-bipyridylmolybdenum(II) complexes: enhanced solubility and ease in NMR study caused by the tert-butyl group
  作者：Thomas Daniel、Noriyuki Suzuki、Koji Tanaka、Akira Nakamura

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05572-0

  日期：1995.12

  Reaction of [Mo(CO)4(norbornadiene)] with 4,4′,4″-tri-tert-butyl-2,2′: 6′,2″-terpyridine afforded the complex [Mo(CO)4(4,4′,4″-tBu3terpy)] (2), which in solution shows fluxional behavior, observed by 1H and 13C NMR studies at between 25 and −70°C. [Mo(CO)4(4,4′-tBu2bipy)] (1) reacts with I2 and SnBr4 by oxidative addition to give molybdenum(II) complexes, [Mo(CO)3(4,4′-tBu2bipy)I2] (3) and [Mo(CO)3(4,4′

  [Mo（CO）4（降冰片二烯）]与4,4'，4''-三叔丁基-2,2'：6'，2''-吡啶的反应得到络合物[Mo（CO）4（4 （4'，4″ -t Bu 3 terpy）]（2），其在溶液中显示出通量行为，通过在25至-70°C之间的1 H和13 C NMR研究观察到。[Mo（CO）4（4,4'- t Bu 2 bipy）]（1）通过氧化加成反应与I 2和SnBr 4反应，得到钼（II）络合物，[Mo（CO）3（4,4' -吨卜2联吡啶）我2 ]（3）和[Mo（CO）3（4,4'- t Bu 2 bipy）（SnBr 3）Br]（4）。相关化合物[Mo（CO）3（4,4'- t Bu 2 bipy）X 2 ]（X = Br（5）或Cl（6）已通过将1与两当量的CuX 2氧化而制得。3在不同极性溶剂中的红外光谱表明该化合物以两种异构形式存在于溶液中，处于平衡状态； 3、5和6的NMR光谱与温
• Investigation of Molybdenum Tetracarbonyl Complexes As Precursors to Mo^VI Catalysts for the Epoxidation of Olefins
  作者：Tatiana R. Amarante、Patrícia Neves、Ana C. Coelho、Sandra Gago、Anabela A. Valente、Filipe A. Almeida Paz、Martyn Pillinger、Isabel S. Gonçalves

  DOI：10.1021/om900948r

  日期：2010.2.22

  in n-decane/dichloromethane at room temperature. A similar oxidative decarbonylation of the complex cis-[Mo(CO)4(di-t-Bu-bipy)] (2) (di-t-Bu-bipy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine) leads to the isolation of the polynuclear complex [Mo8O24(di-t-Bu-bipy)4] (4). The structure of 4, as the CH2Cl2 solvate, was determined by X-ray crystallography. The unit cell contains two crystallographically independent

  一维有机-无机杂化材料[MoO 3（bipy）]（3）（bipy = 2,2'-bipyridine）通过顺式-[Mo（CO）4络合物的反应迅速而定量地获得（bipy）]（1）在室温下用过量的叔丁基氢过氧化物（TBHP）在正癸烷/二氯甲烷中的溶液。复合物顺式[[Mo（CO）4（di- t -Bu-bipy）]（2）（di- t -Bu-bipy = 4,4'-二叔丁基-2， 2'-联吡啶）导致多核复合物[Mo 8 O24（二吨-Bu联吡啶）4 ]（4）。通过X射线晶体学确定作为CH 2 Cl 2溶剂化物的4的结构。单元电池包含两个晶体学上独立的八聚体风车式配合物，配制为[沫8 ø 24（二吨-Bu联吡啶）4 ]，两者均包含中心立方烷型沫4（μ 3 -O）4核。四个周[的MoO 2（二-叔卜联吡啶）] 2+单元盖住Mo的长边4中央古巴的四面体。这些络合物通过涉及有机配体的弱偏移π-π接触紧密