tris[(4-dimethylamino-2-pyridyl)methyl]amine | 500716-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tris[(4-dimethylamino-2-pyridyl)methyl]amine
• 英文别名: 2-[[bis[[4-(dimethylamino)pyridin-2-yl]methyl]amino]methyl]-N,N-dimethylpyridin-4-amine
• CAS: 500716-30-3
• 化学式: C₂₄H₃₃N₇
• 分子量: 419.573
• InChiKey: SWHBPKHGBZYCOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris[(4-dimethylamino-2-pyridyl)methyl]amine 以 乙醚 、 正庚烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜（I）吡啶基烷基胺化合物中的一氧化碳配位和可逆光解离。

  摘要：

  随着五元螯合环（如1R）到六元螯合环（如2R）的系统合成扩展，CO加合物的稳定性降低，即1H-CO​​> 2 pmea-CO> 2 pmap-CO。3bqpa的CO结合特性没有遵循其他化合物的趋势，这可能是由于其较大的配体骨架。通过固相和溶液状态分析，我们得出结论，溶液中的光不稳定羰基物质具有三齿配位模式，与三脚架配体的一个悬臂形成与铜离子的严格五元螯合环。一氧化碳可在配位（CH3CN）和弱配位（THF）溶剂中从配合物1Me2N-CO，1MeO-CO，1H-CO​​和3bqpa-CO光解离，但不能从2 pmea-CO和2 pmap-CO中解离。

  DOI：

  10.1021/ic701903h
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吡啶氧化物 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 tris[(4-dimethylamino-2-pyridyl)methyl]amine
  参考文献：
  名称：

  赤道配体供体对端侧和侧向 μ-Peroxo-Dicopper(II) 和 Bis-μ-oxo-Dicopper(III) 配合物中 Cu2O22+核的共振拉曼研究

  摘要：

  通过电子扰动 [[(R-TMPA)Cu(II)]](2)(O(2))](2+) 和 [ [(R-MePY2)Cu](2)(O(2))](2+) (R = H, MeO, Me(2)N)，形成末端结合的 mu-1,2 过氧化物和分别为侧向过氧-二铜（II）和双-μ-氧-二铜（III）异构体的平衡混合物。对于 [[(R-TMPA)Cu(II)](2)(O(2))](2+)，nu(OO) 从 827 到 822 到 812 cm(-1) 和 nu(Cu)( -)(O(sym)) 分别从 561 变为 557 到 551 cm(-1)，因为 R- 从 H 变为 MeO 到 Me(2)N。因此，增加铜的 N 供体强度会降低铜的过氧化物 pi(sigma) 供体，削弱 Cu-O 和 OO 键。随着 R-MePY2 配体系统的 N 供体强度的增加，还观察到 bis-mu-oxo-dicopper(III)

  DOI：

  10.1021/ja0276366

文献信息

• A N₃S_(thioether)-Ligated Cu^II-Superoxo with Enhanced Reactivity
  作者：Sunghee Kim、Jung Yoon Lee、Ryan E. Cowley、Jake W. Ginsbach、Maxime A. Siegler、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja511504n

  日期：2015.3.4

  species of the copper monooxygenase PHM and exhibits enhanced reactivity toward both O-H and C-H substrates in comparison to close analogues [(L)Cu(II)(O2(•-))](+), where L contains only nitrogen donor atoms. Also, comparisons of [(L)Cu(II/I)](n+) compound reduction potentials (L = various N4 vs (DMA)N3S ligands) provide evidence that (DMA)N3S is a weaker donor to copper ion than is found for any N4 ligand-complex

  先前合成具有硫醚供体的铜超氧化物络合物的努力导致形成了末端反式过氧化二铜 (II) 物种 [(Ligand)Cu(II)}2(μ-1,2- O2(2-))](2+)。以前的 N3S 四齿配体的重新设计/修改现在允许具有 S（硫醚）连接的单体超氧化物产品的稳定化，[((DMA)N3S)Cu(II)(O2(•-))](+) (2(S))，由紫外可见光谱和共振拉曼光谱表征。这种复合物模拟了铜单加氧酶 PHM 的假定 Cu(II)(O2(•-)) 活性物质，与紧密类似物 [(L)Cu(II)(O2(•-)) 相比，对 OH 和 CH 底物的反应性增强-))](+)，其中 L 仅包含氮供体原子。还，
• Synthesis and Characterization of the Most Active Copper ATRP Catalyst Based on Tris[(4-dimethylaminopyridyl)methyl]amine
  作者：Thomas G. Ribelli、Marco Fantin、Jean-Claude Daran、Kyle F. Augustine、Rinaldo Poli、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1021/jacs.7b12180

  日期：2018.1.31

  The tris[(4-dimethylaminopyridyl)methyl]amine (TPMANMe2) as a ligand for copper-catalyzed atom transfer radical polymerization (ATRP) is reported. In solution, the [CuI(TPMANMe2)Br] complex shows fluxionality by variable-temperature NMR, indicating rapid ligand exchange. In the solid state, the [CuII(TPMANMe2)Br][Br] complex exhibits a slightly distorted trigonal bipyramidal geometry (τ = 0.89). The

  报道了三[(4-二甲氨基吡啶基)甲基]胺(TPMANMe2)作为铜催化原子转移自由基聚合(ATRP)的配体。在溶液中，[CuI(TPMANMe2)Br] 配合物通过变温 NMR 显示出流动性，表明配体快速交换。在固态下，[CuII(TPMANMe2)Br][Br] 复合物表现出轻微扭曲的三角双锥几何 (τ = 0.89)。[CuII(TPMANMe2)Br]+ 盐的紫外-可见光谱类似于其他基于吡啶的 ATRP 催化剂的紫外-可见光谱。[Cu(TPMANMe2)]2+ 和 [Cu(TPMANMe2)Br]+ 的电化学研究显示出高度负的氧化还原电位（分别为 E1/2 = -302 和 -554 mV vs SCE），表明具有前所未有的 ATRP 催化活性。在 2-溴丙酸甲酯（MBrP；丙烯酸酯模拟物）存在下的循环伏安法 (CV) 用于确定活化速率常数 ka = 1。1 × 106 M-1 s-
• Copper(I)−Dioxygen Reactivity of [(L)Cu^I]⁺ (L = Tris(2-pyridylmethyl)amine):  Kinetic/Thermodynamic and Spectroscopic Studies Concerning the Formation of Cu−O₂ and Cu₂−O₂ Adducts as a Function of Solvent Medium and 4-Pyridyl Ligand Substituent Variations
  作者：Christiana Xin Zhang、Susan Kaderli、Miguel Costas、Eun-il Kim、Yorck-Michael Neuhold、Kenneth D. Karlin、Andreas D. Zuberbühler

  DOI：10.1021/ic0205684

  日期：2003.3.1

  EtCN (J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9506), involving reversible formation (k(1)/k(-1)) of [(L(R))Cu(II)(O(2-))](+) (2(R)), which further reacts (k(2)/k(-2)) with 1(R) to form the 2:1 Cu(2)O(2) complex [[(L(R))Cu(II)](2)(O(2)(2-))](2+) (3(R)). In EtCN, the rate constants for formation of 2(R) (k(1)) are not dramatically affected by the ligand electronic variations. For R = Me and tBu, the kinetic and thermodynamic

  O（2）绑定到Cu（I）配合物的动力学和热力学行为可以提供对铜（I）/双氧化学的基本了解，这在化学和生物系统中很重要。在这里我们报告了一系列四齿铜（I）配合物[（L（R））Cu（I）（MeCN）]（+）（1（R），R = H，丙腈（EtCN），四氢呋喃（THF）和丙酮中的Me，tBu，MeO，Me（2）N）。详细介绍了4-吡啶基取代的三（2-吡啶基甲基）胺配体（L（R））和铜（I）配合物的合成。[[L（R））Cu（I）-CO]（+）配合物的1（R）和nu（CO）的电化学性质表明了配体电子性质的变化。在EtCN和THF中的动力学研究表明1（R）的O（2）反应遵循为EtCN中的1（H）氧化建立的反应机理（J. Am。化学 Soc。1993，115，9506），涉及[（L（R））Cu（II）（O（2-））]（+）（2（R）的可逆形成（k（1）/ k（-1）） ），进一步使（k（2）/ k（-2））与1（R）反应形成2：1
• Inverting Steric Effects: Using “Attractive” Noncovalent Interactions To Direct Silver-Catalyzed Nitrene Transfer
  作者：Minxue Huang、Tzuhsiung Yang、Jonathan D. Paretsky、John F. Berry、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/jacs.7b07619

  日期：2017.12.6

  directing the NT; computational studies support the involvement of π···π and Ag···π interactions between catalyst and substrate, primarily by lowering the energy of the directed transition state and reaction conformers. A simple Hess’s law relationship can be employed to predict selectivities for new substrates containing competing NCIs. The insights presented herein are poised to inspire the design of other

  硝基转移（NT）反应代表了将C–H键转换为许多商品化学品和药品中普遍存在的胺基的强大直接方法。C–N键的重要性刺激了许多过渡金属配合物的发展，以实现化学，区域和非对映选择性NT。一项持续的挑战是要了解催化剂与底物之间的微妙相互作用如何影响CH氨基化事件的位点选择性。在这项工作中，我们探究了Ag（tpa）OTf（tpa =三（吡啶基甲基）胺）倾向于在3°烷基C（sp 3上）激活α-共轭C–H键的根本原因。）-H键并将这些见解应用于反应优化和催化剂设计。实验结果表明非共价相互作用（NCI）可能在指导NT中的作用。计算研究主要通过降低有向过渡态和反应构象异构体的能量来支持催化剂与底物之间的π··π和Ag··ππ相互作用。简单的赫斯定律关系可以用来预测含有竞争性NCI的新底物的选择性。本文提出的见解有望激发其他催化剂控制的CHH功能化反应的设计。
• LIGANDS DESIGNED TO PROVIDE HIGHLY ACTIVE CATALYST COMPLEXES
  申请人：Carnegie Mellon University

  公开号：US20150087795A1

  公开（公告）日：2015-03-26

  A series of ligands with site specific electron donating substituents that form a catalyst complex with a transition metal and are suitable for catalysis of atom transfer radical reactions, including ATRP are described. Faster catalysis rates were observed allowing for low catalyst concentrations and linear increases in molecular weight with monomer conversion, and narrow molecular weight distributions. Cyclic voltammetry revealed that increasing the strength and number of conjugated electron donating groups resulted in more stable complexes and larger ATRP equilibrium constants.

  描述了一系列配体，具有特定位点的电子给体取代基，与过渡金属形成催化剂复合物，适用于催化原子转移自由基反应，包括ATRP。观察到更快的催化速率，允许低催化剂浓度和随单体转化率线性增加的分子量，以及较窄的分子量分布。循环伏安法揭示，增加共轭电子给体基团的强度和数量导致更稳定的复合物和更大的ATRP平衡常数。