methyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone | 77083-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone
• 英文别名: methyl (2Z)-3-oxo-2-(phenylhydrazinylidene)butanoate
• CAS: 77083-75-1
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₃
• 分子量: 220.228
• InChiKey: SXUZCQFCNQPYKS-RAXLEYEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.22
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  67.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone 、 1,4-环己二酮 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 0.5h， 以20%的产率得到dimethyl 4,5-dihydro-1,8-dimethyl-3H,6H-pyrrolo<3,2-e>indole-2,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lash, Timothy D.; Bellettini, John R.; Voiles, Steven J., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1993, vol. 30, # 2, p. 525 - 528

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  偶氮苯六氟磷酸盐 、 methyl (E)-3-aminocrotonate 以64%的产率得到methyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  The effect of ortho and para substituents on the formation of the E and Z isomers of the arylhydrazones obtained from diazonium coupling with methyl 3-aminocrotonate and 3-aminocrotononitrile

  摘要：

  芳香族重氮盐与3-氨基丙烯腈或甲基3-氨基丙烯酸酯反应，得到2-芳基-叠氮基-3-氧代丁腈（1或3和3'）或甲基2-芳基叠氮基-3-氧代丁酸酯（2和2'或4和4'）。已制备了一系列这些叠氮基化合物，其中芳基部分的邻位或对位具有一系列电子吸引或供给取代基。这些叠氮基化合物已通过光谱方法进行表征，重点放在¹H NMR谱上，该谱已用于确定叠氮基的构型为E或Z或两者的混合物。对位取代的叠氮基腈（1）形成为单一种类，即Z异构体，而邻位异构体形成为E和Z构型的混合物（3和3'）。叠氮基丁酸酯（2和2'或4和4'）无论芳基部分的取代基位置如何，都形成为E/Z混合物。基于各种取代基参与分子内氢键形成的能力，已对¹H NMR谱中所有信号进行了完整的指认，并提出了一种机制来解释E和Z异构体的比例变化以及取代基性质对此比例的影响。已记录了选定叠氮基的¹³C NMR谱，以帮助结构指认。关键词：叠氮基，重氮盐，NMR光谱，E/Z异构体，丙烯酸衍生物。

  DOI：

  10.1139/v96-029

文献信息

• Porphyrins with exocyclic rings. Part 23: Synthesis of porphyrins with large exocyclic rings—cyclohexadeca[b]pyrroles and porphyrins therefrom
  作者：Timothy D. Lash、Thomas G. Marron、Jolie A. Bastian

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.060

  日期：2007.12

  gave the corresponding large ring cycloalka[b]pyrroles in excellent yields. A cyclohexadeca[b]pyrrole was reacted with lead tetraacetate to give an acetate derivative, and this condensed with α-unsubstituted pyrroles in the presence of p-toluenesulfonic acid in acetic acid to give a series of related dipyrrolic structures. Hydrogenolysis of the benzyl ester protective groups, followed by ‘2+2’ condensations

  摘要 在锌粉存在下，环十二酮、环十五酮和环十六酮与衍生自乙酰乙酸酯的苯腙在高温下的 Knorr 型缩合得到相应的大环环烷[b]吡咯，产率很高。环十六[b]吡咯与四乙酸铅反应生成乙酸酯衍生物，在乙酸中存在对甲苯磺酸的情况下，该衍生物与α-未取代的吡咯缩合生成一系列相关联吡咯结构。苄酯保护基团的氢解，然后与二吡咯甲烷二醛进行“2+2”缩合，得到具有 16 元环外环的不寻常的环烷卟啉。当烷基位于碳环旁边时，
• The effect of <i>ortho</i> and <i>para</i> substituents on the formation of the <i>E</i> and <i>Z</i> isomers of the arylhydrazones obtained from diazonium coupling with methyl 3-aminocrotonate and 3-aminocrotononitrile
  作者：Jason V. Jollimore、Marc Vacheresse、Keith Vaughan、Donald L. Hooper

  DOI：10.1139/v96-029

  日期：1996.2.1

  Reaction of arene diazonium salts with 3-aminocrotononitrile or methyl 3-aminocrotonate affords the 2-aryl-hydrazono-3-oxobutanenitrile (1 or 3 and 3′) or the methyl 2-arylhydrazono-3-oxobutanoate (2 and 2′ or 4 and 4′). A series of these hydrazones has been prepared with a range of electron-withdrawing and -donating substituents in the ortho or para position of the aryl moiety. The hydrazones have been characterized by spectroscopic methods, with emphasis on the ¹H NMR spectra, which have been used to determine the configuration of the hydrazones as E or Z or a mixture of the two. The para-substituted hydrazononitriles (1) are formed as a single species, namely the Z isomer, whereas the ortho isomers are formed as a mixture of E and Z configurations (3 and 3′). The hydrazonobutanoates (2 and 2′ or 4 and 4′) are formed as E/Z mixtures regardless of the position of the substituent in the aryl moiety. Complete assignments of all signals in the ¹H NMR spectra have been made on the basis of the ability of the various substituents to participate in intramolecular hydrogen bonding and a mechanism is proposed to account for the variations in the proportions of E and Z isomers and the effect of the nature of the substituent on this ratio. ¹³C NMR spectra of selected hydrazones have been recorded as an aid to structure assignment. Key words: hydrazone, diazonium, NMR spectroscopy, E/Z isomers, crotonic acid derivatives.

  芳香族重氮盐与3-氨基丙烯腈或甲基3-氨基丙烯酸酯反应，得到2-芳基-叠氮基-3-氧代丁腈（1或3和3'）或甲基2-芳基叠氮基-3-氧代丁酸酯（2和2'或4和4'）。已制备了一系列这些叠氮基化合物，其中芳基部分的邻位或对位具有一系列电子吸引或供给取代基。这些叠氮基化合物已通过光谱方法进行表征，重点放在¹H NMR谱上，该谱已用于确定叠氮基的构型为E或Z或两者的混合物。对位取代的叠氮基腈（1）形成为单一种类，即Z异构体，而邻位异构体形成为E和Z构型的混合物（3和3'）。叠氮基丁酸酯（2和2'或4和4'）无论芳基部分的取代基位置如何，都形成为E/Z混合物。基于各种取代基参与分子内氢键形成的能力，已对¹H NMR谱中所有信号进行了完整的指认，并提出了一种机制来解释E和Z异构体的比例变化以及取代基性质对此比例的影响。已记录了选定叠氮基的¹³C NMR谱，以帮助结构指认。关键词：叠氮基，重氮盐，NMR光谱，E/Z异构体，丙烯酸衍生物。
• Lash, Timothy D.; Bellettini, John R.; Voiles, Steven J., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1993, vol. 30, # 2, p. 525 - 528
  作者：Lash, Timothy D.、Bellettini, John R.、Voiles, Steven J.

  DOI：——

  日期：——