E-1-phenyl-1-propen-3-yl 4-nitrobenzenesulfenate | 136811-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: E-1-phenyl-1-propen-3-yl 4-nitrobenzenesulfenate
• 英文别名: cinnamyl(4-nitrophenyl)sulfane；cinnamyl-4-nitrophenylsulfide；1-nitro-4-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]sulfanylbenzene
• CAS: 136811-67-1
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂S
• 分子量: 271.34
• InChiKey: LXMJVQDKAQHLFL-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-1-phenyl-1-propen-3-yl 4-nitrobenzenesulfenate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到cinnamyl-4-nitrophenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  热亚磺酸盐-亚砜重排：自由基对机制

  摘要：

  实验研究了次磺酸盐 (RS-OR) 的热反应，产生了相应的亚砜 (RS(O)R)。发现反应的第一步是通过均裂亚磺酸盐的碳-氧键形成自由基对。形成的两个瞬态自由基然后重组形成亚砜的碳硫键。4-硝基苯磺酸肉桂酯的热解具有正的活化熵（ΔS⧧ = 6.4 ± 2.0 eu 在甲苯中），这是解离途径的特征。使用该底物还测量了正常的次级动力学同位素效应 (kH/kD = 1.19 ± 0.04)。最后，捕获实验允许分离和表征来自肉桂基自由基和 TEMPO 偶联的产物。这些研究证实了早先基于计算研究提出的机制。实验确定的碳-氧键的键解离能约为 28 kcal·mol-1，与计算值 ∼26 k...

  DOI：

  10.1021/ja9940928
• 作为产物：
  描述：

  Cinnamyl bromide 、 4-硝基苯硫醇 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以52%的产率得到E-1-phenyl-1-propen-3-yl 4-nitrobenzenesulfenate
  参考文献：
  名称：

  热亚磺酸盐-亚砜重排：自由基对机制

  摘要：

  实验研究了次磺酸盐 (RS-OR) 的热反应，产生了相应的亚砜 (RS(O)R)。发现反应的第一步是通过均裂亚磺酸盐的碳-氧键形成自由基对。形成的两个瞬态自由基然后重组形成亚砜的碳硫键。4-硝基苯磺酸肉桂酯的热解具有正的活化熵（ΔS⧧ = 6.4 ± 2.0 eu 在甲苯中），这是解离途径的特征。使用该底物还测量了正常的次级动力学同位素效应 (kH/kD = 1.19 ± 0.04)。最后，捕获实验允许分离和表征来自肉桂基自由基和 TEMPO 偶联的产物。这些研究证实了早先基于计算研究提出的机制。实验确定的碳-氧键的键解离能约为 28 kcal·mol-1，与计算值 ∼26 k...

  DOI：

  10.1021/ja9940928

文献信息

• Gold(I)-Catalysed Direct Thioetherifications Using Allylic Alcohols: an Experimental and Computational Study
  作者：Lorena Herkert、Samantha L. J. Green、Graeme Barker、David G. Johnson、Paul C. Young、Stuart A. Macgregor、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1002/chem.201403293

  日期：2014.9.1

  A gold(I)‐catalysed direct thioetherification reaction between allylic alcohols and thiols is presented. The reaction is generally highly regioselective (SN2′). This dehydrative allylation procedure is very mild and atom economical, producing only water as the by‐product and avoiding any unnecessary waste/steps associated with installing a leaving or activating group on the substrate. Computational

  提出了金（I）催化烯丙醇和硫醇之间的直接硫醚化反应。该反应通常具有高度区域选择性（S N 2'）。这种脱水烯丙基化过程非常温和且原子经济，仅产生水作为副产物，并避免与在底物上安装离去或活化基团相关的任何不必要的浪费/步骤。提出计算研究以深入了解反应机制。计算表明，区域选择性处于平衡控制之下，并且最终由产物的热力学稳定性决定。
• On the regioselectivity of coupling of substituted allyl radicals. Steric versus FMO control
  作者：Daniel J. Pasto、Gaël L'Hermine

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90155-3

  日期：1993.4

  The photo-induced decomposition of substituted-homoallylic 4-nitrobenzenesulfenates produces substituted allyl radicals which undergo dimerization and coupling with the 4-nitrobenzenethiyl radical. The regioselectivity of the dimerization of the allyl radicals is controlled by both steric and FMO properties depending on the nature of the substituent.
• The Thermal Sulfenate−Sulfoxide Rearrangement:  A Radical Pair Mechanism
  作者：Jérôme Amaudrut、Olaf Wiest

  DOI：10.1021/ja9940928

  日期：2000.4.1

  formation a radical pair by homolytic cleavage of the carbon−oxygen bond of the sulfenate. The two transient radicals formed then recombine to form the carbon−sulfur bond of the sulfoxide. The thermolysis of cinnamyl-4-nitrobenzenesulfenate has a positive entropy of activation (ΔS⧧ = 6.4 ± 2.0 eu in toluene), characteristic of a dissociative pathway. A normal secondary kinetic isotope effect (kH/kD =

  实验研究了次磺酸盐 (RS-OR) 的热反应，产生了相应的亚砜 (RS(O)R)。发现反应的第一步是通过均裂亚磺酸盐的碳-氧键形成自由基对。形成的两个瞬态自由基然后重组形成亚砜的碳硫键。4-硝基苯磺酸肉桂酯的热解具有正的活化熵（ΔS⧧ = 6.4 ± 2.0 eu 在甲苯中），这是解离途径的特征。使用该底物还测量了正常的次级动力学同位素效应 (kH/kD = 1.19 ± 0.04)。最后，捕获实验允许分离和表征来自肉桂基自由基和 TEMPO 偶联的产物。这些研究证实了早先基于计算研究提出的机制。实验确定的碳-氧键的键解离能约为 28 kcal·mol-1，与计算值 ∼26 k...