cermizine D | 1028560-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: cermizine D
• 英文别名: (2S,4R,9aS)-2-methyl-4-[[(2S)-piperidin-2-yl]methyl]-2,3,4,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-quinolizine
• CAS: 1028560-62-4
• 化学式: C₁₆H₃₀N₂
• 分子量: 250.428
• InChiKey: HXFURELRXGRSMC-YHUYYLMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cermizine D 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 cermizine D bis(tirfluoroacetic acid)
  参考文献：
  名称：

  头孢烷型石蒜生物碱，头孢氨酸和头孢嗪D的第一个不对称的全合成。

  摘要：

  从（+）-香茅醛开始完成两种鹿尾草型石蒜碱生物碱（-）-鹿氨酸和（+）-cermizine D的第一个总合成。合成过程涉及有机催化的α-氨基化反应，以提供恶唑烷酮（用于非对映选择性烯丙基化）和不对称转移氨基烯丙基化，然后立体选择性地构建氨基部分，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol800574v
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 sodium azide 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 R-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 318.93h， 生成 cermizine D
  参考文献：
  名称：

  喹诺利嗪的对映选择性方法：Cermizine D 的全合成和 Senepodine G 和 Cermizine C 的正式合成

  摘要：

  C的正式合成5 -外延-senepodine G和C 5 -外延-cermizine C 是通过一种新型的非对映选择性、分子内酰胺迈克尔加成过程完成的。cermizine D 的全合成是通过使用有机催化的杂原子迈克尔加成获得常见中间体来实现的。该序列的其他关键步骤包括使用碘甲基苯硫醚和砜-醛偶联/还原脱硫序列进行匹配的非对映选择性烷基化，以结合主要亚基。已经在功能密集的耦合伙伴上探索了 Hartwig 式 C-N 耦合的效用。已经研究了对 α,β-不饱和砜的非对映选择性共轭加成，这仅通过六步即可从市售起始材料中提供关键的砜中间体。N -Boc 保护的哌啶砜。

  DOI：

  10.1021/jo400324t

文献信息

• First Asymmetric Total Syntheses of Cernuane-Type Lycopodium Alkaloids, Cernuine, and Cermizine D
  作者：Yasuhiro Nishikawa、Mariko Kitajima、Hiromitsu Takayama

  DOI：10.1021/ol800574v

  日期：2008.5.1

  The first total syntheses of two cernuane-type Lycopodium alkaloids, (-)-cernuine and (+)-cermizine D, were accomplished starting from (+)-citronellal. The syntheses involved organocatalytic alpha-amination to afford oxazolidinone, which is used for diastereoselective allylation, and asymmetric transfer aminoallylation followed by stereoselective construction of an aminal moiety as key steps.

  从（+）-香茅醛开始完成两种鹿尾草型石蒜碱生物碱（-）-鹿氨酸和（+）-cermizine D的第一个总合成。合成过程涉及有机催化的α-氨基化反应，以提供恶唑烷酮（用于非对映选择性烯丙基化）和不对称转移氨基烯丙基化，然后立体选择性地构建氨基部分，这是关键步骤。
• A Practical Total Synthesis of (±)-Cermizine D and a Formal Synthesis of (±)-Cermizine C
  作者：Xin Shi、Ying Bao、Zhen-Tao Deng、Yu Zhu、Li-Dong Shao、Hong-Bin Zhang、Qin-Shi Zhao

  DOI：10.3184/174751918x15271572210923

  日期：2018.6

  A practical total synthesis of (±)-cermizine D and a formal synthesis of (±)-cermizine C were achieved. The four-step total synthesis comprised mainly a Michael addition, a Weinreb amide-activated substitution and a sequence of ketalation/PtO2-catalysed dearomatisation/reductive amination reactions that resulted in ring closure in 13.7% overall yield. The formal synthesis was accomplished in 29.7%

  实现了 (±)-cermizine D 的实际全合成和 (±)-cermizine C 的正式合成。四步全合成主要包括迈克尔加成、Weinreb 酰胺活化取代和一系列缩酮化/PtO2 催化的脱芳构化/还原胺化反应，导致闭环，总产率为 13.7%。正式合成以29.7%的总产率完成。
• Expedient Enantioselective Synthesis of Cermizine D
  作者：Nagarathanam Veerasamy、Erik C. Carlson、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/ol300342n

  日期：2012.3.16

  An efficient enantioselective synthesis of cermizine D has been developed that exploits the use of a common intermediate to access over 85% of the carbon backbone. Key steps include an organocatalyzed heteroatom Michael addition, a diastereoselective alkylation with α-iodomethyl phenyl sulfide, a conjugate addition to a vinyl sulfone species, and a sulfone coupling/desulfurization sequence to join

  已开发出一种有效的对映选择性合成 cermizine D，该合成利用通用中间体来访问超过 85% 的碳骨架。关键步骤包括有机催化的杂原子迈克尔加成、与 α-碘甲基苯硫醚的非对映选择性烷基化、对乙烯基砜物种的共轭加成以及用于连接两个主要亚基的砜偶联/脱硫序列。
• Two New<i>Lycopodium</i>Alkaloids from<i>Lycopodium obscurum</i>
  作者：Ke Pan、Jian-Guang Luo、Ling-Yi Kong

  DOI：10.1002/hlca.201200505

  日期：2013.6

  Two new Lycopodium alkaloids, (+)‐cermizine D N‐oxide (1) and (8β)‐8‐(acetyloxy)obscurumine A (2), along with five known compounds, were isolated from the crude alkaloid portion of Lycopodium obscurum. Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic data and chemical correlation. All of these alkaloids were tested in an assay for acetylcholine esterase (AChE) inhibitory activity.

  两个新的石松生物碱，（+） - cermizine d Ñ氧化物（1）和（8 β）-8-（乙酰氧基）obscurumine A（2）中，用5点已知的化合物一起，被从粗生物碱部分隔离玉柏。根据光谱数据和化学相关性阐明了它们的结构。所有这些生物碱均通过乙酰胆碱酯酶（AChE）抑制活性试验进行了测试。
• Enantioselective Approach to Quinolizidines: Total Synthesis of Cermizine D and Formal Syntheses of Senepodine G and Cermizine C
  作者：Nagarathanam Veerasamy、Erik C. Carlson、Nathan D. Collett、Mrinmoy Saha、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo400324t

  日期：2013.5.17

  The formal syntheses of C5-epi-senepodine G and C5-epi-cermizine C have been accomplished through a novel diastereoselective, intramolecular amide Michael addition process. The total synthesis of cermizine D has been achieved through use of an organocatalyzed, heteroatom Michael addition to access a common intermediate. Additional key steps of this sequence include a matched, diastereoselective alkylation

  C的正式合成5 -外延-senepodine G和C 5 -外延-cermizine C 是通过一种新型的非对映选择性、分子内酰胺迈克尔加成过程完成的。cermizine D 的全合成是通过使用有机催化的杂原子迈克尔加成获得常见中间体来实现的。该序列的其他关键步骤包括使用碘甲基苯硫醚和砜-醛偶联/还原脱硫序列进行匹配的非对映选择性烷基化，以结合主要亚基。已经在功能密集的耦合伙伴上探索了 Hartwig 式 C-N 耦合的效用。已经研究了对 α,β-不饱和砜的非对映选择性共轭加成，这仅通过六步即可从市售起始材料中提供关键的砜中间体。N -Boc 保护的哌啶砜。