(+/-)-2-(benzyloxymethyl)cyclopentanone | 76886-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-(benzyloxymethyl)cyclopentanone
• 英文别名: rac-2-benzyloxymethylcyclopentanone；2-(benzyloxymethyl)cyclopentanone；2-benzyloxymethylcyclopentanone；2-Benzyloxymethylcyclopentan-1-one；2-((Benzyloxy)methyl)cyclopentanone；2-(phenylmethoxymethyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 76886-30-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: YYCSHNPPPBMTIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-(benzyloxymethyl)cyclopentanone 在 正丁基锂 、 dimethyltitanocene 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (+/-)-ethyl 4-((1R,2R)-2-(benzyloxymethyl)-1-hydroxycyclopentyl)but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on polymaxenolides: model studies for constructing dihydropyran portion and synthesis of lower portion

  摘要：

  With a goal of the total synthesis of polymaxenolide, the first hybrid marine natural product, the model studies for constructing the dihydropyran portion based on the originally proposed biosynthesis (C-C bond formation followed by dehydrative cyclization) and the synthesis of the lower portion (the C1-C3, C7-C17 portion) based on an iodide-induced Morita-Baylis-Hillman type reaction (a three-component assembly) followed by Suzuki-Miyaura cross-coupling are described. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.12.076
• 作为产物：
  描述：

  2-亚乙二氧基环戊环羧酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Amberlite IR₁₂₀ 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (+/-)-2-(benzyloxymethyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  微生物转化60.通过整个细胞和离子交换树脂催化的动态动力学拆分过程的结合，对映聚合的拜耳-维利格氧化

  摘要：

  将动态动力学拆分过程应用于对映收敛微生物，苄氧基环戊酮，rac - 1的Baeyer-Villiger氧化。这是通过将基于全细胞的动力学拆分和阴离子交换树脂催化的原位外消旋相结合而实现的。根据它们催化1消旋化的能力筛选了几种树脂。与我们之前的结果相比，生物转化为1时弱碱性Lewatit MP62的存在使可用底物浓度提高了三倍，并提供了几乎对映纯的内酯（R）-2（分离出的）制备的（97％ee）的产率高于84％。将Noyori模型应用于该反应，并确定动力学常数。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505048

文献信息

• Ruthenium-Porphyrin-Catalyzed Diastereoselective Intramolecular Alkyl Carbene Insertion into CH Bonds of Alkyl Diazomethanes Generated In Situ from<i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Annapureddy Rajasekar Reddy、Cong-Ying Zhou、Zhen Guo、Jinhu Wei、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201408102

  日期：2014.12.15

  slow addition with a syringe pump. From a synthetic point of view, the CH insertion of N‐tosylhydrazones can be viewed as reductive coupling between a CO bond and a CH bond to form a new CC bond, since N‐tosylhydrazones can be readily prepared from carbonyl compounds. This reaction was successfully applied in a concise synthesis of (±)‐pseudoheliotridane.

  用钌-卟啉催化剂，从原位生成的烷基重氮甲烷Ñ -tosylhydrazones有效后行分子内C（SP 3） H成烷基碳烯，得到取代的四氢呋喃和吡咯烷在多达99％的产率，并用高达99插入：1顺式选择性。该反应显示出对许多功能的良好耐受性，并且该过程简单，无需使用注射泵缓慢添加。从一个合成点中，C  h的插入Ñ -tosylhydrazones可以被看作是一个CO键和C之间还原偶联 H键以形成一个新的C  C键，由于Ñ甲苯磺酰hydr可以很容易地由羰基化合物制备。该反应已成功地用于简明的（±）-伪三碘三环烷的合成中。
• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• Trimethylsilyl trifltate catalyzed aldol-type reaction of enol silyl ethers and acetals or related compounds
  作者：Shizuaki Murata、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86671-0

  日期：1988.1

  condensation of enol trimethylsllyl ethers with acetals, orthoformate, or 2-acetoxytetrahydrofuran or -pyrans to give the corresponding β-alkoxy carbonyl compounds. Reaction of enol silyl ethers and carboxonium triflate ion-pair intermediates occurs via acyclic transition states and exhibits moderate to high erythro selectivity independent of the geometry (E/Z) of the enol silyl ethers.

  加入或不加入受阻叔胺的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯催化烯醇三甲基甲硅烷基醚与缩醛，原甲酸酯或2-乙酰氧基四氢呋喃或-吡喃的定向缩合，得到相应的β-烷氧基羰基化合物。烯醇甲硅烷基醚与三氟甲磺酸钾离子对中间体的反应通过无环过渡态发生，并且表现出中等至高的赤型选择性，而与烯醇甲硅烷基醚的几何形状（E / Z）无关。
• Condensation of enol silyl ethers and dialkoxymethanes catalyzed by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate. Regiospecific synthesis of α-alkoxymethyl ketones
  作者：S. Murata、M. Suzuki、R. Noyori

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80118-3

  日期：——

  A facile, regiospecific entry to α-alkoxymethyl ketones is described.

  描述了α-烷氧基甲基酮的容易的，区域特异性的进入。
• Microbiological transformations. Part 51: The first example of a dynamic kinetic resolution process applied to a microbiological Baeyer–Villiger oxidation
  作者：Nathalie Berezina、Véronique Alphand、Roland Furstoss

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00442-1

  日期：2002.9

  The dynamic resolution of racemic 2-benzyloxymethylcyclopentanone 1 upon microbiologically mediated Baeyer–Villiger oxidation allowed the corresponding (R)-lactone 2 to be prepared in 85% yield and 96% ee.

  外消旋的2-苄氧基甲基环戊酮1在微生物介导的Baeyer-Villiger氧化作用下的动态拆分可以制备相应的（R）-内酯2，产率为85％，ee为96％。