N-(Trimethylsilyl)-1-phenylethanimin | 17599-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(Trimethylsilyl)-1-phenylethanimin
• 英文别名: N-trimethylsilylacetophenimine；N-Trimethylsilyl-acetophenonimin；1-phenyl-N-trimethylsilylethanimine
• CAS: 17599-54-1
• 化学式: C₁₁H₁₇NSi
• 分子量: 191.348
• InChiKey: FTABZVCDSSXFNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  103 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N-(Trimethylsilyl)-1-phenylethanimin 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到1-phenyl-N,N-bis(trimethylsilyl)ethenamine
  参考文献：
  名称：

  N,N-Bis[trimethylsilyl]-enamine durch Silylierung vonN-Trimethylsilyliminen oder Hexahydro-1,3,5-triazinen mit Trimethylsilyl-triflat

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1982-29775
• 作为产物：
  描述：

  苯基-(1-苯亚乙基)胺 、 3,6-双(三甲基甲硅烷基)环己烷-1,4-二烯 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以7%的产率得到N-(Trimethylsilyl)-1-phenylethanimin
  参考文献：
  名称：

  完全或部分氟化的三芳基硼烷催化的直接和转移氢化硅烷化反应：系统研究

  摘要：

  本调查有几个目的。选定的缺电子的硼路易斯酸催化从环六-2,5-二烯-1-基取代的硅烷中释放出氢硅烷。两步过程包括提取氢化物以生成硅稳定的Wheland配合物，并通过上一步中形成的硼氢化物捕获芳烃稳定的硅阳离子。然后，相同的硼催化剂将激活Si-H键，以分别与代表性的π和σ供体底物烯烃/炔烃和酮/酮亚胺反应。净转化是转移氢化硅烷化，并且系统地研究了环己-1,4-二烯核的取代方式和硅原子上的取代基对这些氢化硅烷替代物的影响。将结果与直接使用氢化硅烷获得的结果进行比较。该全面分析的另一部分致力于比较文献中已知的完全或部分氟化的三芳基硼烷在上述底物的直接和转移氢化硅烷化中的作用。将数据制成表格并进行颜色编码，最后概述有希望的底物/还原剂/硼烷组合。解释了π和σ底物的经常不同的反应性，并且表明用Gutmann–Beckett方法估算的硼原子的路易斯酸度并不是这些硼路易斯酸的唯一决定性特征。提出了实用的

  DOI：

  10.1021/om501284a

文献信息

• Syntheses and ultraviolet spectra of N-organosilyl ketimines
  作者：Liu-Heung Chan、Eugene G. Roschow

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83725-0

  日期：1967.8

  Twenty eight silyl ketimines and several germanium and tin analogs have been prepared by the action of sodium bis(trimethylsilyl)amide on non-enolizable ketones or the reaction of lithium derivatives of ketimines with organosilicon chlorides. Their electronic spectra, the n→π* transition in particular, have been investigated to the d*-p* interaction between the empty d orbitals of silicon and the π

  通过双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠对不可烯化的酮的作用或酮亚胺的锂衍生物与有机硅氯化物的反应，已经制备了二十八个甲硅烷基酮亚胺以及几种锗和锡的类似物。其电子光谱中，Ñ →π *在特定的转换，已研究了对d * - p *空间相互作用d硅的轨道和CN键的π体系。光谱数据表明CN·Si键的弯曲结构，因此Si·N键中很少有多重键。
• Highly Diastereoselective and Enantiospecific Allylation of Ketones and Imines Using Borinic Esters: Contiguous Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Jack L.-Y. Chen、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201407127

  日期：2014.10.6

  allylic boronic esters are not sufficiently reactive to react with ketones and imines. However, they can be converted into the corresponding borinic esters by the sequential addition of nBuLi and TFAA. These reactive intermediates possess the perfect balance between reactivity and configurational stability. Their enhanced reactivity allows the highly selective allylation of both ketones and ketimines

  3,3-二取代的烯丙基硼酸酯的反应性不足，无法与酮和亚胺反应。但是，可以通过顺序添加nBuLi和TFAA将它们转化为相应的硼酸酯。这些反应性中间体在反应性和构型稳定性之间具有完美的平衡。它们增强的反应性使得酮和酮亚胺都具有高度选择性的烯丙基化，并且可以通过完全的立体控制轻松进入相邻的四元立体中心。该方法的多功能性在所有可能的四元-四元立体异构体的构建以及杂环，二氢异喹啉和吲哚的烯丙基化中得到证明。
• Direct Measurement of the Rate of Interconversion of Zirconaaziridine Enantiomers
  作者：Sarah A. Cummings、Jon A. Tunge、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja0757935

  日期：2008.4.1

  of enantiopure C2-symmetric diphenylethylene carbonate into the Zr-C bonds of zirconaaziridines leads to the asymmetric synthesis of amino acid methyl esters. Because the zirconaaziridine enantiomers interconvert, the reaction is a dynamic kinetic resolution (DKR). The efficiency of the DKR (the ratio of the two diastereomeric products) is determined by the balance between the rate of enantiomer interconversion

  对映纯的 C2 对称二苯基碳酸亚乙酯插入到锆氮丙啶的 Zr-C 键中导致氨基酸甲酯的不对称合成。由于锆氮丙啶对映体相互转化，该反应是动态动力学拆分 (DKR)。DKR 的效率（两种非对映产物的比率）取决于对映异构体互变速率和插入速率之间的平衡；通常需要缓慢添加插入的对映体纯碳酸酯以最大化立体选择性。对于对映体互变较快的情况，其速率常数 kinv 已通过 NMR 谱线展宽确定；对于相互转化较慢的情况，k(inv) 已通过计算机模拟非对映产物的形成作为时间的函数确定；对于一些中间情况，k(inv) 已通过使锆氮丙啶对映体富集并通过 CD 光谱监测其外消旋化来确定。观察到的 k(inv) 与 [THF] 无关，这意味着互变发生与 THF 协调。互变可能通过非手性中间体发生，即快速反转（通过 eta1-N 结构）eta3-氮杂烯丙基氢化物或 eta1-亚胺。由于添加 THF 会减慢插入速度而不影响
• Convenient Access to Primary Amines by Employing the Barbier-Type Reaction of <i>N</i>-(Trimethylsilyl)imines Derived from Aromatic and Aliphatic Aldehydes
  作者：Ferenc Gyenes、Kathryn E. Bergmann、John T. Welch

  DOI：10.1021/jo971061r

  日期：1998.5.1

  A new versatile preparation of primary amines via benzylation of aromatic and aliphatic aldimines is described. Sonochemical and traditional methods for generation of the reactive intermediates are compared and contrasted. Competitive reactions were analyzed via free energy relationships to support the proposed alkylative mechanism.
• Li, Feng; Li, Zhao-Ming; Yang, Hua, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 2008, vol. 63, # 4, p. 431 - 446
  作者：Li, Feng、Li, Zhao-Ming、Yang, Hua、Jaeger, Volker

  DOI：——

  日期：——