3,6-双(三甲基甲硅烷基)环己烷-1,4-二烯 | 18090-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3,6-双(三甲基甲硅烷基)环己烷-1,4-二烯
• 英文名称: 3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexane-1,4-diene
• 英文别名: 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazine；1,4-bis(trimethylsilyl)-3,5-cyclohexadiene；3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexa-1,4-diene；3.6-Bis-(trimethyl-silyl)-cyclohexadien-(1.4)；3,6-Bis-(trimethylsilyl)-cyclohexadien-(1,4)；3.6-Bis(trimethylsilyl)-1.4-cyclohexadien；3,6-Bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene；trimethyl-(4-trimethylsilylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)silane
• CAS: 18090-43-2
• 化学式: C₁₂H₂₄Si₂
• 分子量: 224.494
• InChiKey: LDFZGKLEQBHNLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-双(三甲基甲硅烷基)环己烷-1,4-二烯 生成 1,4-二(三甲基硅烷基)苯
  参考文献：
  名称：

  DUNOGUES, J.;NGABE, D.;LAGUERRE, M.;DUFFAUT, N.;CALAS, R., ORGANOMETALLICS, 1982, 1, N 11, 1525-1528

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-3,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,6-双(三甲基甲硅烷基)环己烷-1,4-二烯
  参考文献：
  名称：

  Radical ions. 37. Ionization and one-electron oxidation of electron-rich silylalkyl olefins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00533a023
• 作为试剂：
  描述：

  在 3,6-双(三甲基甲硅烷基)环己烷-1,4-二烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  形成咪唑鎓基取代的 [(LC)4P4]4+ 四阳离子和过渡金属介导的断裂和插入反应 (LC = NHC)†

  摘要：

  四阳离子环-四膦[(L C ) 4 P 4 ] 4+作为三氟甲磺酸盐 ( 3 [OTf] 4 ) (L C = 4,5-二甲基-1,3-二异丙基-咪唑-2-基)在用 1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氢吡嗪 ( 6 ) 还原 [ LC PCl 2 ] + ( 4 [OTf])得到高产率，代表阳离子环膦系列的第一种盐通式 [L n P n ] n +。理论计算揭示了 P 中 P 原子的亲电性质4-环由于咪唑鎓基取代基的影响。用6进一步还原3 [OTf] 4会意外形成三环烷 P 7型阳离子[(L C ) 3 P 7 ] 3+ ( 9 [OTf] 3 )。当3 [OTf] 4与 Fe 2 (CO) 9、Pd(PPh 3 ) 4和 Pt(PPh 3 ) 4反应时，实现了选择性过渡金属介导的 [2 + 2]- 3 4+碎裂导致形成双阳离子二膦配合物 [(η 2 -L C P PL C )Fe(CO)

  DOI：

  10.1039/c9sc01701a

文献信息

• Direct and Transfer Hydrosilylation Reactions Catalyzed by Fully or Partially Fluorinated Triarylboranes: A Systematic Study
  作者：Sebastian Keess、Antoine Simonneau、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/om501284a

  日期：2015.2.23

  alkenes/alkynes and ketones/ketimines, respectively. The net transformation is a transfer hydrosilylation, and the effect that the substitution pattern of the cyclohexa-1,4-diene core and the subsituents at the silicon atom exert on these hydrosilane surrogates is systematically investigated. The results are compared with those obtained employing the hydrosilane directly. Another part of this comprehensive

  本调查有几个目的。选定的缺电子的硼路易斯酸催化从环六-2,5-二烯-1-基取代的硅烷中释放出氢硅烷。两步过程包括提取氢化物以生成硅稳定的Wheland配合物，并通过上一步中形成的硼氢化物捕获芳烃稳定的硅阳离子。然后，相同的硼催化剂将激活Si-H键，以分别与代表性的π和σ供体底物烯烃/炔烃和酮/酮亚胺反应。净转化是转移氢化硅烷化，并且系统地研究了环己-1,4-二烯核的取代方式和硅原子上的取代基对这些氢化硅烷替代物的影响。将结果与直接使用氢化硅烷获得的结果进行比较。该全面分析的另一部分致力于比较文献中已知的完全或部分氟化的三芳基硼烷在上述底物的直接和转移氢化硅烷化中的作用。将数据制成表格并进行颜色编码，最后概述有希望的底物/还原剂/硼烷组合。解释了π和σ底物的经常不同的反应性，并且表明用Gutmann–Beckett方法估算的硼原子的路易斯酸度并不是这些硼路易斯酸的唯一决定性特征。提出了实用的
• Chemistry of organosilicon compounds. 178. Electron spin resonance and chemical studies on the 6-(trimethylsilyl)cyclohexadienyl and related radicals
  作者：Mitsuo Kira、Hisashi Sugiyama、Hideki Sakurai

  DOI：10.1021/ja00359a013

  日期：1983.10

  Spectres RPE des radicaux t-butyl-6-, trimethylsilyl-6- et trimethylgermyl-6 et deuterio-6 cyclohexadienyles et discussion de la relation entre les parametres RPE et la structure de ces radicaux

  Specters RPE des radicaux t-butyl-6-, trimethylsilyl-6- et trimethylgermyl-6 et deuterio-6 cyclohexadinyles et Discussion de la relationship entre les parametres RPE et la structure de ces radicaux
• A general synthesis of β-silylallenes from allylsilanes
  作者：Mokhtar Lahrech、Salih Hacini、Jean-Luc Parrain、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00628-x

  日期：1997.5

  β-Trimethylsilyl allenes have been prepared in fair to good yields from allylsilanes by successive dibromocarbene addition and rearrangement of the cyclopropylidenes. In the case of 3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexa-1,4-diene, insertion of dibromocarbene occurs in the silicon-carbon bond leading to α-bromobenzyltrimethylsilane.

  通过连续二溴卡宾加成和环丙叉基的重排，由烯丙基硅烷以中等至良好的产率制备了β-三甲基甲硅烷基丙二烯。在3，6-双（三甲基甲硅烷基）环己-1,4-二烯的情况下，二溴卡宾的插入发生在导致α-溴苄基三甲基硅烷的硅-碳键中。
• REVERSIBILITY IN THE HOMOLYTIC AROMATIC SUBSTITUTION WITH SILYL AND GERMYL RADICALS
  作者：Hideki Sakurai、Mitsuo Kira、Hisashi Sugiyama

  DOI：10.1246/cl.1983.599

  日期：1983.4.5

  The 3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexadienyl radical (1), generated from the corresponding cyclohexadiene, gave the expected p-bis(trimethylsilyl) benzene (4) at 0°C. At 130°C, however, the reaction afforded trimethylsilylbenzene, 4, and m-bis(trimethylsilyl)benzene in 62, 17, and 5% yield, respectively. The suggested elimination of the trimethylsilyl radical from the cyclohexadienyl radical is demonstrated by ESR.

  由相应的环己二烯生成的 3,6-双（三甲基硅基）环己二烯自由基 (1)，在 0°C 时可得到预期的对二（三甲基硅基）苯 (4)。但在 130°C 时，反应生成了三甲基硅基苯、4 和间双(三甲基硅基)苯，收率分别为 62%、17%和 5%。ESR 证明了三甲基硅基从环己二烯基中消除的可能性。
• .alpha.,.beta.-Unsaturated acyl cyanides. 6. Self-condensation and conjugate addition of allyl-, allenyl-, propargyl-, and alkynyltrimethylsilanes
  作者：Maurice Santelli、Douniazad El Abed、Abdelkebir Jellal

  DOI：10.1021/jo00358a008

  日期：1986.4