4-methylbenzylidene-tert-butylamine | 86401-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylbenzylidene-tert-butylamine
• 英文别名: N-(tert-butyl)-N-(4-methyl-benzylidene)-amine；(E)-N-tert-butyl-1-p-tolylmethylimine
• CAS: 86401-98-1
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: REJFNMQVXPWSOL-UKTHLTGXSA-N

物化性质

• 熔点：
  18-19 °C
• 沸点：
  249.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylbenzylidene-tert-butylamine 在 sodium acetate 、 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 二苯醚 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-甲基异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Girling, Ian R.; Widdowson, David A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 1317 - 1324

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-(对甲基苄基)-N-(叔丁基)胺 在 cobalt(II) schiff base complex Co^II(L¹) 叔丁基过氧化氢 作用下， 生成 4-methylbenzylidene-tert-butylamine
  参考文献：
  名称：

  钴席夫碱络合物催化胺与叔丁基过氧化氢脱氢

  摘要：

  钴席夫碱配合物催化仲芳香胺与叔丁基氢过氧化物的氧化导致选择性脱氢得到相应的亚胺。提出的机制涉及电子从底物中的氮原子转移到由叔丁基过氧化钴 (III) 复合中间体原位产生的叔丁氧基或叔丁基过氧化自由基。

  DOI：

  10.1246/cl.1991.1093

文献信息

• Synthesis of 2-Alkyl-3-aryloxaziridines
  作者：Krystian Kloc、Elżbieta Kubicz、Jacek Młochowski、Ludwik Syper

  DOI：10.1055/s-1987-28176

  日期：——

  A convenient method for the synthesis of 2-alkyl-3-aryloxaziridines 1 based on the formation of stable azomethines and their oxidation with m-chloroperoxybenzoic acid is reported. The scope and limitation of the method proposed is illustrated with numerous examples.

  报道了一种基于稳定腙的形成及其与间氯过氧苯甲酸氧化反应合成2-烷基-3-芳基噁唑啉1的简便方法。通过多个实例说明了所提方法的应用范围和局限性。
• Synthesis of stable isoxazolines by [3+2] cycloaddition of oxaziridines with alkynes
  作者：Marilena Fabio、Ludovico Ronzini、Luigino Troisi

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.092

  日期：2008.5

  N-Alkyl substituted oxaziridines undergo a [3+2] cycloaddition reaction with a variety of terminal alkynes to give the product isoxazolines, whose stability appears to depend on the electronic properties of the groups on the C-3 and C-5 positions. The presence of an electron withdrawing group on C-5 and/or an electron donating group on C-3 causes isomerization of the isoxazolines to β-amino enones

  N-烷基取代的恶唑烷与各种末端炔烃进行[3 + 2]环加成反应，得到异恶唑啉产物，其稳定性似乎取决于C-3和C-5位置上的基团的电子性质。C-5上存在吸电子基团和/或C-3上存在供电子基团，导致异恶唑啉异构化为β-氨基烯酮。
• Insertion of Polar and Nonpolar Unsaturated Molecules into Carbon−Rhenium Bonds Generated by C−H Bond Activation:  Synthesis of Phthalimidine and Indene Derivatives
  作者：Yoichiro Kuninobu、Yukimi Tokunaga、Atsushi Kawata、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ja054216i

  日期：2006.1.1

  A rhenium complex, [ReBr(CO)(3)(thf)](2), catalyzes the reaction of an aromatic aldimine with an isocyanate and an acetylene to give a phthalimidine and an indene derivative in a quantitative yield, respectively. The reactions proceed via C-H bond activation, insertion of the isocyanate or the acetylene, intramolecular nucleophilic cyclization to the aldimine of the generated amido- or alkenyl-rhenium

  铼配合物 [ReBr(CO)(3)(thf)](2) 催化芳香醛亚胺与异氰酸酯和乙炔反应，分别以定量收率得到邻苯二甲酰亚胺和茚衍生物。反应通过 CH 键活化、异氰酸酯或乙炔的插入、分子内亲核环化为生成的酰胺或烯基铼物质的醛亚胺以及还原消除进行。与通常用于此类反应的钌和铑催化剂相反，铼催化剂促进极性不饱和分子的插入。这比插入非极性不饱和分子更容易发生。
• Ruthenium-catalyzed nitrogen-directed ortho C H borylation of aromatic imines with pinacolborane
  作者：Yuna Maeda、Masaru Sato、Shinsuke Okada、Miki Murata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.038

  日期：2018.6

  An efficient ruthenium catalyst system for the direct ortho CH borylation of aromatic imines is described. The reaction of tert-butyl-1-arylmethanimines with pinacolborane in the presence of Ru(cod)(cot), followed by hydrolysis, to afford the ortho-formyl-substituted arylboronates. The borylation was achieved with complete mono-selectivity.

  描述了用于芳族亚胺的直接邻位C H硼化的有效钌催化剂体系。在Ru（cod）（cot）存在下，叔丁基-1-芳基甲亚胺叔胺与频哪醇硼烷反应，然后水解，得到邻甲酰基取代的芳基硼酸酯。硼酸酯化具有完全的单选择性。
• The ruthenium-catalyzed silylation of aromatic CH bonds with triethylsilane
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Mitsutaka Matsumoto、Kazuyuki Tsuchiya、Kimitaka Igi、Tomoo Hayamizu、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00448-0

  日期：2003.11

  experiment using phenyloxazoline-d5 was carried out in the absence of olefin, partial H/D scrambling occurred between the ortho positions of the phenyloxazoline and the SiH of triethylsilane. This labeling experiment indicates that CH bond cleavage is not the rate-determining step and that a rapid equilibrium prior to CSi bond formation (i.e. the reductive elimination step) occurs in this catalytic reaction

  Ru 3（CO）12催化的芳族化合物（如芳唑，芳胺和芳基吡啶）与三乙基硅烷（2）的反应可产生甲硅烷基化产物，收率良好或优异。酰胺基和酯基也可以用作导向基团。在几乎所有情况下，CSi键的形成都在邻位发生给指导小组。该偶联反应对给电子基团和吸电子基团例如甲氧基，氟和三氟甲基均是耐受的。我们预期使用2-萘基-3-甲基吡啶不会导致偶联产物的形成，因为甲基和8位的氢原子之间的强烈空间排斥会强烈地抑制a的获得。共面几何。然而，有趣的是，2-萘基-3-甲基吡啶的反应以定量收率得到了相应的甲硅烷基化产物。该观察表明，金属环中间体的形成对于进行催化反应不是必需的。使用苯恶唑啉进行氘标记实验时-d 5由于在没有烯烃的条件下进行，在苯基恶唑啉的邻位和三乙基硅烷的Si 3 H之间发生了部分H / D加扰。该标记实验表明，CH键断裂不是决定速率的步骤，并且在该催化反应中发生了CSi键形成之前的快速平衡（即还原消除步骤）。