3-(2,2-dibromovinyl)benzonitrile | 253684-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2,2-dibromovinyl)benzonitrile
• 英文别名: 3-(2,2-Dibromoethenyl)benzonitrile
• CAS: 253684-22-9
• 化学式: C₉H₅Br₂N
• 分子量: 286.953
• InChiKey: RRZWHSTZPDJPOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,2-dibromovinyl)benzonitrile 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到3-乙炔基-苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  The Dual Role of 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in the Synthesis of Terminal Aryl- and Styryl-Acetylenes via Umpolung Reactivity

  摘要：

  The dual role of the bicyclic amidine base 1,8-diazabicydo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was demonstrated in a synthesis of terminal aryl- and styryl-acetylenes. Mechanistically, a tandem process involving elimination/Umpolung/protonation occurs in a single step to generate terminal aryland styryl-acetylenes from geminal dibromoalkenes. The key to the success of this transformation lies in the organobase-mediated generation of the acetylide from the 1-bromoalkynes at room temperature. The unique characteristics of DBU as an inherently safer reagent make it an attractive alternative to previous systems wherein required pyrophoric reagents and nonambient temperatures remain unsolved issues. The procedure does not work for the synthesis of alkyl-acetylenes.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02398
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 3-氰基苯甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 3-(2,2-dibromovinyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯键合的立体式烯基溴化物和N-甲苯磺酰hydr的交叉偶联合成高度取代的多烯

  摘要：

  通过N-甲苯磺酰hydr与烯基溴化物之间的钯催化交叉偶联，描述了一种合成多取代共轭二烯的新方法。当使用高度取代的溴代烯烃和衍生自酮的a的组合时，反应有效地进行，这指出了空间受限环境的便利。这一空前的过程允许立体控制制备高度取代的二烯和多烯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601155

文献信息

• Controlled Reactivity of 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in the Selective Synthesis of 1-(Bromoethynyl)arenes
  作者：Shiva Krishna Moodapelly、Gangavaram V. M. Sharma、Venkata Ramana Doddi

  DOI：10.1002/adsc.201601279

  日期：2017.5.2

  1‐(bromoethynyl)arenes from 1,1‐dibromoalkenes. Differential reactivity of DBU in protic solvents as compared to aprotic solvents has been explored to prevent the formation of mixtures of products in this reaction. Hydrated DBU is found to be superior to dry DBU, both for the selective synthesis and ease of isolation. In addition, use of DBU⋅H2O as a non‐nucleophilic mild base allowed us to synthesise 1‐

  1,8-二氮杂双环的亲核反应[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）由一水合物的形成完全被控制（DBU⋅H 2 O）中的1-（溴乙炔基）芳烃1的合成， 1-二溴代烯烃 已经研究了DBU在质子溶剂中与非质子溶剂相比的差异反应性，以防止在该反应中形成产物混合物。发现水合DBU在选择性合成和易于分离方面均优于干DBU。此外，使用DBU·H 2 O作为非亲核性温和碱，可以使我们在无溶剂条件下通过反应合成1-（溴乙炔基）芳烃。DBU·H 2的利用O作为唯一试剂，也使我们无需柱色谱纯化即可分离产物。
• Pd-Catalyzed Indole Synthesis via C–H Activation and Bisamination Sequence with Diaziridinone
  作者：Jianjun Wang、Xiaofeng Sun、Daguo Hu、Yian Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02757

  日期：2021.10.1

  This work describes an efficient Pd-catalyzed indole synthesis. A wide variety of indoles can be obtained in good yields from readily available vinyl bromides. The reaction likely proceeds through a sequential aryl C–H activation and bisamination of a resulting pallada(II)cycle with diaziridinone.

  这项工作描述了一种有效的 Pd 催化吲哚合成。可以从容易获得的乙烯基溴以良好的收率获得多种吲哚。该反应可能通过连续的芳基 C-H 活化和所得的钯 (II) 环与二氮丙啶酮的双胺化进行。
• DBU-Mediated Efficient Synthesis of Diaryl Ethynes and Enynes from 1,1-Dibromoalkenes at Room Temperature
  作者：Yadagiri Thummala、Ashok K. Morri、Galla V. Karunakar、Venkata Ramana Doddi

  DOI：10.1002/ejoc.201801143

  日期：2018.12.6

  The DBU plays a triple role as base, nucleophile and ligand in the synthesis of internal alkynes from 1,1‐dibromoalkenes at ambient temperature.

  在环境温度下，DBU在由1,1-二溴代烯烃合成内部炔烃中，起着碱基，亲核试剂和配体的三重作用。
• Synthesis of Substituted Thioamides from <i>gem</i> -Dibromoalkenes and Sodiumsulfide
  作者：Ashok K. Morri、Yadagiri Thummala、Ramesh Adepu、Gangavaram V. M. Sharma、Subhash Ghosh、Venkata Ramana Doddi

  DOI：10.1002/ejoc.201901411

  日期：2019.11.14

  Synthesis of thioamides from geminal dibromoalkenes, sodium sulfide and formamide have been reported under catalyst or additive free conditions. Control experiment and mechanistic studies revealed that necessary role of sodium sulfide in this overall transformation.

  据报道，在催化剂或无添加剂条件下，由双二溴代烯烃，硫化钠和甲酰胺合成了硫代酰胺。对照实验和机理研究表明，硫化钠在这种整体转化过程中具有必要的作用。
• The Stille Reaction of 1,1-Dibromo-1-alkenes:  Preparation of Trisubstituted Alkenes and Internal Alkynes
  作者：Wang Shen、Le Wang

  DOI：10.1021/jo991116k

  日期：1999.11.1

  The Stille reaction of 1,1-dibromo-1-alkenes 1 with aryl- and vinylstannanes produces different products depending on the reaction conditions. When the reaction is run in toluene or 1,4-dioxane with tris(2-furyl)phosphine (TFP) as the ligand, (Z)-bromoalkenes 2 are obtained stereospecifically in good to excellent yields with most substrates. However, 2-aryl-1,1-dibromo-1-alkenes (1e,1g) having an electron-donating

  1，1-二溴-1-烯烃1与芳基和乙烯基锡烷的斯蒂勒反应根据反应条件产生不同的产物。当反应在甲苯或1,4-二恶烷中以三（2-呋喃基）膦（TFP）为配体进行时，对于大多数底物，立体定向获得（Z）-溴代烯烃2的产率高至优异。然而，在对位或邻位具有供电子甲氧基的2-芳基-1,1-二溴-1-烯（1e，1g）收率很低。该方法已应用于立体有择的三取代烯烃5的一锅合成。当在高偶极溶剂（DMF）中进行Stille反应时，一溴化物2和/或内部炔烃4就是产物。不管使用哪种配体，反应性较低的苯基锡烷都有利于炔烃4的形成。反应性更高的有机锡烷（乙烯基，