N-[(3R,5R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-phenylmethoxyhexan-3-yl]-2,2,2-trifluoroacetamide | 773155-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(3R,5R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-phenylmethoxyhexan-3-yl]-2,2,2-trifluoroacetamide
• CAS: 773155-76-3
• 化学式: C₂₂H₃₆F₃NO₃Si
• 分子量: 447.613
• InChiKey: WAHFDSKKTMILHR-RTBURBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.69
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(3R,5R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-phenylmethoxyhexan-3-yl]-2,2,2-trifluoroacetamide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到N-((1R,3R)-3-Benzyloxy-4-hydroxy-1-isopropyl-butyl)-2,2,2-trifluoro-acetamide
  参考文献：
  名称：

  立体选择性锰介导的功能化碘化物和的偶联：微管溶素γ氨基酸的合成入口。

  摘要：

  [结构：见正文]γ-氨基酸的合成是生物有机和天然产物化学中的重要组成部分，它是利用手性胺的立体选择性碳-碳键结构来完成的。烷基碘化物和具有受保护的醇官能团的手性azo盐通过高度非对映选择性的光解Mn介导的C = N键加成，从而获得对映体纯的多功能手性α-支化胺。还原性NN键裂解和醇氧化为微管溶素D提供了α-取代的γ-氨基酸结构单元。

  DOI：

  10.1021/ol048986v
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-Benzyl-3-[(1R,3R)-3-benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-isopropyl-butylamino]-oxazolidin-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 三乙胺 为溶剂， 生成 N-[(3R,5R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-phenylmethoxyhexan-3-yl]-2,2,2-trifluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  立体选择性锰介导的功能化碘化物和的偶联：微管溶素γ氨基酸的合成入口。

  摘要：

  [结构：见正文]γ-氨基酸的合成是生物有机和天然产物化学中的重要组成部分，它是利用手性胺的立体选择性碳-碳键结构来完成的。烷基碘化物和具有受保护的醇官能团的手性azo盐通过高度非对映选择性的光解Mn介导的C = N键加成，从而获得对映体纯的多功能手性α-支化胺。还原性NN键裂解和醇氧化为微管溶素D提供了α-取代的γ-氨基酸结构单元。

  DOI：

  10.1021/ol048986v

文献信息

• Stereoselective access to tubuphenylalanine and tubuvaline: improved Mn-mediated radical additions and assembly of a tubulysin tetrapeptide analog
  作者：Gregory K Friestad、Koushik Banerjee、Jean-Charles Marié、Umesh Mali、Lei Yao

  DOI：10.1038/ja.2016.7

  日期：2016.4

  N-acylhydrazones, and generates the chiral amines in high yield with complete stereocontrol. Reductive N-N bond cleavage and alcohol oxidation converted these amino alcohols into the corresponding γ-amino acids. The route to Tuv proceeded via peptide coupling with serine methyl ester, followed by a high-yielding sequence to convert the serine amide to a thiazole. Finally, peptide bond construction established

  在未保护的羟基官能团存在的情况下，使用自由基加成反应已改善了微管束苯丙氨酸和微管素（Tuv）（微管溶素家族的抗有丝分裂化合物的α-取代的γ-氨基酸结构单元）的合成。关键的碳-碳键结构需要手性N-酰基hydr的C = N键将烷基碘立体选择性地由Mn介导的光解加成，并以完全的立体控制高产率地产生手性胺。还原性NN键裂解和醇氧化将这些氨基醇转化为相应的γ-氨基酸。到达Tuv的途径是通过肽与丝氨酸甲酯偶联，然后是高产序列将丝氨酸酰胺转化为噻唑。最后，肽键的构建以C末端醇类似物的形式建立了微管溶素框架。尝试氧化为C末端的羧酸盐未成功；用二肽18进行的对照实验表明环化干扰了所需的氧化过程。