(+)-lasubine II

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (+)-lasubine II
• 英文别名: (2R,4R,9aR)-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3,4,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-quinolizin-2-ol
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₃
• 分子量: 291.39
• InChiKey: YEFMCXAZLNBVEN-RBSFLKMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (+)-lasubine II 以 吡啶 为溶剂， 反应 15.0h， 以70.2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Takano, Seiichi; Shishido, Kozo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 10, p. 3892 - 3899

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 氢气 、 草酸 、 lithium carbonate 、 magnesium 、 lithium tri-sec-butyl(hydrido)borate 、 1,2-二溴乙烷 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 37.5h， 生成 (+)-lasubine II
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-lasubine II 的高度立体控制的四步合成

  摘要：

  通过la Z-1 R-2 dihydro-2,3 1H-pyridone-4 et la合成一部分R-MgBr、Z-Cl和甲氧基-4吡啶（Z=苄氧羰基等R=二甲氧基-3,4苯基）氯-4' 丁基-2 Z-1 R-6 哌啶酮-4

  DOI：

  10.1021/ja00230a026

文献信息

• Stereoselective Preparation of Acyclic<i>syn</i>-β-Amino Alcohols from β-Hydroxy Ketones via the Corresponding<i>O</i>-Benzyl Oximes
  作者：Koichi Narasaka、Yutaka Ukaji、Shigeru Yamazaki

  DOI：10.1246/bcsj.59.525

  日期：1986.2

  β-hydroxy ketone O-benzyl oximes with lithium aluminum hydride in the presence of sodium or potassium methoxide afforded the corresponding syn-β-amino alcohols in highly stereoselective manner. A lythraceae alkaloid, lasubine II, was synthesized stereoselectively by applying this method.

  在甲醇钠或甲醇钾存在下用氢化铝锂还原 β-羟基酮 O-苄基肟，以高度立体选择性的方式提供相应的顺-β-氨基醇。应用该方法立体选择性地合成了lythraceae生物碱，lasubine II。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Alkenyl Isocyanates and Terminal Alkynes:  Application to the Total Synthesis of (+)-Lasubine II
  作者：Robert T. Yu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja064868m

  日期：2006.9.1

  The use of TADDOL-based phosphoramidite ligands on rhodium allows for the incorporation of terminal alkynes in the [2+2+2] cycloaddition with alkenyl isocyanates. Terminal aliphatic alkynes provide bicyclic lactams, while the use of aryl alkynes provides complementary access to vinylogous amides. Product selectivity seems to be governed by a combination of electronics and sterics, with smaller and/or

  在铑上使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体允许在与烯基异氰酸酯的 [2+2+2] 环加成中加入末端炔烃。末端脂肪族炔烃提供双环内酰胺，而芳基炔烃的使用提供了对乙烯基酰胺的补充访问。产品选择性似乎受电子学和空间学的组合控制，更小和/或更多缺电子取代基有利于内酰胺的形成。使用同源烯基异氰酸酯导致生物碱拉苏宾 II 的适宜的不对称全合成。
• Catalytic Dearomatization Approach to Quinolizidine Alkaloids: Five Step Total Synthesis of (±)-Lasubine II
  作者：Michael J. James、Niall D. Grant、Peter O’Brien、Richard J. K. Taylor、William P. Unsworth

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03017

  日期：2016.12.16

  operationally simple and mild reaction conditions are a significant improvement over previously reported thermal cyclizations. The quinolizinone products were also used in a novel dearomatization strategy to prepare 0.53 g of the alkaloid lasubine II in five steps and 36% overall yield.

  描述了吡啶-，异喹啉-和吡嗪-炔酮的一系列高产率的银（I）催化的环化反应。与先前报道的热环化反应相比，操作简单且温和的反应条件有了显着改善。喹唑嗪酮产品还用于新型脱芳香化策略中，分五步制备0.53 g生物碱Lasubine II，总产率为36％。
• Catalytic Enantioselective Approach to the Stereodivergent Synthesis of (+)-Lasubines I and II
  作者：Olga García Mancheño、Ramón Gómez Arrayás、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/jo702076j

  日期：2007.12.1

  A concise and efficient approach to the stereodivergent synthesis of (+)-lasubines I and II is described. The key common intermediate is a chiral N-sulfonyl 2,3-dihydropyridone obtained by a novel Cu-catalyzed asymmetric formal aza-Diels−Alder reaction between N-tosyl aldimines and Danishefsky's diene.

  描述了一种简洁高效的立体异构合成（+）-异戊二烯I和II的方法。关键的常见中间体是手性N-磺酰基2,3-二氢吡啶酮，它是通过N-甲苯磺酰基亚胺与Danishefsky's二烯之间新型的Cu催化的不对称形式的Aza -Diels-Alder形式反应而获得的。
• Enantiodivergent Approach to the Synthesis of <i>Cis</i>-2,6-Disubstituted Piperidin-4-ones
  作者：Alejandro Lahosa、Miguel Yus、Francisco Foubelo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01008

  日期：2019.6.7

  β-amino ketone derivatives were synthesized by decarboxylative Mannich reaction of chiral N-tert-butanesulfinyl imines with β-keto acids and were subsequently transformed into cis-2,6-disubstituted piperidin-4-ones through an organocatalyzed condensation with aldehydes. Both enantiomers were accessible from the same precursors by inverting the order in the reaction sequence of the aldehydes involved

  对映体纯β-氨基酮衍生物通过手性脱羧曼尼希反应合成ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与β酮酸和随后转化成顺式通过与醛的缩合organocatalyzed -2,6-二取代哌啶-4-酮。通过颠倒参与亚胺形成和分子内曼尼希缩合反应的醛的反应顺序，可以从相同的前体获得两种对映体。哌啶生物碱（+）-241D，（-）-表嘧啶和（-）-lasubine II的合成证明了该方法的实用性。