4,5-dibromocyclohexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 4,5-dibromocyclohexene
• 英文别名: trans-4,5-dibromo-1-cyclohexene；trans-4,5-dibromocyclohexene；4,5-dibromocyclohex-1-ene；trans-4,5-Dibromcyclohexen；(+/-)-4r,5t-dibromo-cyclohexene；(+/-)-4r,5t-Dibrom-cyclohexen；(+/-)-trans-4,5-Dibrom-cyclohex-1-en；trans-4,5-Dibrom-1-cyclohexen；(4R,5R)-4,5-dibromocyclohexene
• 化学式: C₆H₈Br₂
• 分子量: 239.938
• InChiKey: AAJZFOGMZOTJFE-PHDIDXHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dibromocyclohexene 在 potassium permanganate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 生成 (2α,3aα,7aα)-3a,7a-dihydro-2-phenyl-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of exciplexes. 12. Chemistry of heterodimers of benzene and anthracene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00367a038
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 N,N-二溴苯磺酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,5-dibromocyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Reaction of N-haloamide. XXVII. Reaction of N,N-dihaloamides with dienes.

  摘要：

  研究了N,N-二溴和二氯苯磺酰胺（DBBS和DCBS）以及N,N-二氯氨基甲酸酯（DCU）与二烯的反应。DBBS或DCBS与1,5-己二烯、1,4-戊二烯和1,4-二苯基-1,3-丁二烯的反应导致了环状加成，产生了一定程度的吡咯烷衍生物，并伴随有开链加合物，而DCU则没有形成环状加合物，仅生成开链加合物的混合物。N,N-二卤代胺与1,4-环己二烯的反应也生成了非环状加合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.24.2841

文献信息

• Merging shuttle reactions and paired electrolysis for reversible vicinal dihalogenations
  作者：Xichang Dong、Johannes L. Roeckl、Siegfried R. Waldvogel、Bill Morandi

  DOI：10.1126/science.abf2974

  日期：2021.1.29

  shuttle (e-shuttle) paradigm for the facile and scalable interconversion of alkenes and vicinal dihalides, a class of reactions that can be used both to synthesize useful dihalogenated molecules from simple alkenes and to recycle waste material through retro-dihalogenation. The reaction is demonstrated using 1,2-dibromoethane, as well as 1,1,1,2-tetrachloroethane or 1,2-dichloroethane, to dibrominate or

  邻二溴化物和二氯化物是重要的商品化学品，也是现代化学中必不可少的合成中间体，传统上是使用危险的元素氯和溴合成的。同时，卤化污染物在环境中的持久性要求改进方法以加速其修复。在这里，我们引入一个电化学辅助梭（E-梭）范式烯烃和邻位二卤化物的容易和可扩展的相互转换，一类反应，可用于既从简单的烯烃，并再循环废料通过合成有用二卤代分子复古-二卤代。用1,2-二溴乙烷，1,1,1,2-四氯乙烷或1,2-二氯乙烷分别通过廉价的石墨电极以简单的设置分别对多种烯烃进行二溴化或二氯化反应，证明了该反应。相反，可以使用简单的烯烃受体将六氯化持久性污染物林丹完全脱氯为土壤样品中的苯。
• Cyclohexa-1,2,4-triene from 1-Bromocyclohexa-1,4-diene
  作者：Manfred Christl、Stefan Groetsch

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:10<1871::aid-ejoc1871>3.0.co;2-3

  日期：2000.5

  1-Bromocyclohexa-1,4-diene (3) was prepared from trans-4,5-dibromocyclohexene by elimination of hydrogen bromide. Treatment of a solution of 3 in furan or 2,5-dimethylfuran with KOtBu afforded the tetrahydroepoxynaphthalenes 4 and 5, respectively. The structure of these products is evidence for the title cycloallene (isobenzene 1) being the reactive intermediate. The compounds 4 and 5 were dehydrogenated

  1-溴环己-1,4-二烯(3) 由反式-4,5-二溴环己烯通过消除溴化氢制备。用 KOtBu 处理 3 在呋喃或 2,5-二甲基呋喃中的溶液，分别得到四氢环氧萘 4 和 5。这些产物的结构证明标题环丙二烯（异苯 1）是反应性中间体。化合物 4 和 5 通过 DDQ 分别脱氢为已知的二氢环氧萘 6 和 7。这些转化明确证实了 4 和 5 的结构。在纯苯乙烯中，3 不受 KOtBu 的攻击，只有在加入 18-crown-6 时才会发生反应。然而，该反应没有提供已知的苯乙烯和 1 的 [2+2] 环加合物 9，而是形成了少量的 1,2-二苯基乙烷 (8)。与这一发现一致，
• Base-Mediated Fragmentation of Bicyclic Dihydro-3,6-oxazines: Transformation of Nitroso Diels–Alder Cycloadducts
  作者：Rémy Campagne、Friederike Schäkel、Régis Guillot、Valérie Alezra、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00426

  日期：2018.4.6

  Nitroso Diels–Alder cycloadditions of benzene oxide with various acyl-nitroso derivatives are described. Treatment of these cycloadducts with methyllithium results in a fast fragmentation reaction, leading to highly functionalized cyclic amino alcohols. The mechanism of the reaction and the role of the epoxide in the fragmentation process are investigated. The reaction proceeds via the formation of

  描述了亚硝基Diels–Alder氧化苯与各种酰基-亚硝基衍生物的加成反应。用甲基锂处理这些环加合物会导致快速的断裂反应，从而导致高度官能化的环状氨基醇。研究了反应机理和环氧化物在断裂过程中的作用。该反应通过形成不饱和的亚胺来进行，如果不存在相邻的环氧化物，该不饱和的亚胺会互变异构为烯胺。
• An Efficient and HighlyStereoselective Synthesis of<i>gala</i>-Quercitolfrom 1,4-Cyclohexadiene
  作者：Hasan Seçen、Metin Balci、Arif Baran

  DOI：10.1055/s-2003-40517

  日期：——

  gala-Quercitol was synthesized from 1,4-cyclohexadiene in seven steps and overall yield of 68%. Reaction of 5,6-dibromo-2,2-dimethylhexahydro-1,3-benzodioxole, synthesized from 1,4-cyclohexadiene in three steps, with excess NaOMe gave (3aα,5α,7aα)-5-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole. cis-Hydroxylation of the benzodioxole followed by acetylation with AcCl gave 5-O-methyl-gala-quercitol tetraacetate from which gala-quercitol was obtained by hydrolysis and deme­thylation with aq HBr (47%).

  以1,4-环己二烯为原料，经过七步合成半乳糖醇，总收率为68%。 5,6-二溴-2,2-二甲基六氢-1,3-苯并二氧杂环戊烯，由 1,4-环己二烯分三步合成，与过量的 NaOMe 反应得到 (3aα,5α,7aα)-5-甲氧基- 2,2-二甲基-3a,4,5,7a-四氢-1,3-苯并间二氧杂环戊烯。苯并间二氧杂环戊烯的顺式羟基化，然后用AcCl乙酰化，得到5-O-甲基-半乳糖-槲皮醇四乙酸酯，通过水解和用HBr水溶液(47%)去甲基化从中获得半乳糖-槲皮醇。
• Diversity in the Synthesis of Functionalized Cyclohexene Oxide Derivatives by a Cycloaddition–Fragmentation Sequence from Benzene Oxide
  作者：Flavie Rambaud、Régis Guillot、Valérie Alezra、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00398

  日期：2023.6.2

  A cycloaddition–fragmentation sequence from benzene oxide and a nitroso- or azo-dienophile was investigated as a tool for access to highly substituted cyclohexene oxide derivatives. Alkyl lithium-promoted fragmentation of the cycloadducts led to the cyclic derivatives after 1,4- or 1,2-addition of a second equivalent of the lithium reagent. New fragmentation processes were observed when using non-nucleophilic

  来自苯氧化物和亚硝基或偶氮亲二烯体的环加成-断裂序列被研究作为获得高取代环己烯氧化物衍生物的工具。在 1,4-或 1,2-加成第二当量的锂试剂后，烷基锂促进环加合物的断裂导致环状衍生物。当使用高度受阻的烷基锂试剂的非亲核碱基时，观察到新的裂解过程。所有反应都在完全立体控制下进行。