N-methylsulphonyl-4-methylbenzylideneamine | 65501-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methylsulphonyl-4-methylbenzylideneamine
• 英文别名: N-(4-methylbenzylidene)methanesulfonamide；N-[(4-methylphenyl)methylidene]methanesulfonamide
• CAS: 65501-32-8
• 化学式: C₉H₁₁NO₂S
• 分子量: 197.258
• InChiKey: DLXAIPCJYKGXNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methylsulphonyl-4-methylbenzylideneamine 在 sodium hydride 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(N-(3-((N,4-dimethylphenyl)sulfonamido)-3-((4-nitrobenzoyl)oxy)-1-(p-tolyl)allyl)methylsulfonamido)malonate
  参考文献：
  名称：

  酰胺，酸和氮丙啶的催化不对称氢酰氧基化/开环反应

  摘要：

  通过使用手性N，N′-二氧化物/ Ho（OTf）3络合物作为路易斯酸催化剂，实现了酰胺与羧酸和2,2'-二酯氮丙啶的高对映选择性三组分反应。该方法包括通过将羧酸加成到酰胺中并随后将对映选择性亲核加成到由手性催化剂诱导的原位生成的甲亚胺基团上来形成α-酰亚氧酰胺中间体。一系列氨基酰氧酰胺以中等至良好的收率和良好的ee值传递。另外，提出了具有过渡模型的可能的催化循环以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00631
• 作为产物：
  描述：

  [(4-methylphenyl)methylideneamino] methanesulfinate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-methylsulphonyl-4-methylbenzylideneamine 、 苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Banks, Malcolm R.; Brown, Charles; Hudson, Robert F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1986, p. 1501 - 1508

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cross-Selective Aza-Pinacol Coupling via Atom Transfer Catalysis
  作者：Sean M. Rafferty、Joy E. Rutherford、Lumin Zhang、Lu Wang、David A. Nagib

  DOI：10.1021/jacs.1c00886

  日期：2021.4.21

  homodimerization by a classical reductive approach. In this first example of reductive, ketyl coupling by atom transfer catalysis, Zn serves as a terminal reductant to facilitate Mn catalyst turnover. This new strategy also enables ketyl radical couplings to alkenes, alkynes, aldehydes, propellanes, and chiral imines.

  已经开发了醛和亚胺的交叉选择性氮杂频哪醇偶联以提供有价值的β-氨基醇。这种策略能够在更容易还原的亚胺和其他官能团的存在下，将脂肪醛化学选择性地转化为酮基自由基。通过 AcI 进行羰基特异性活化后，光引发的 Mn 催化剂通过原子转移机制选择性地还原生成的 α-碘氧化物。随后的酮基自由基选择性地与亚胺偶联，从而阻止了通过经典还原方法进行的均二聚化。在通过原子转移催化还原酮基偶联的第一个例子中，Zn 作为末端还原剂以促进 Mn 催化剂的周转。这种新策略还可以使酮基自由基偶联到烯烃、炔烃、醛、螺旋桨和手性亚胺上。
• Iridium-Catalyzed Annulation of Aromatic Imines with 1,3-Dienes<i>via</i>Direct Functionalization of an Aromatic CH Bond
  作者：Yusuke Ebe、Miyuki Hatano、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1002/adsc.201401171

  日期：2015.5.4

  to give 1‐aminoindane derivatives in high yields with high regio‐ and stereoselectivities. The iridium complex coordinated with a substrate 1,3‐diene displayed high catalytic activity. The reaction proceeds via the direct formation of the aryliridium(I) species from the aromatic aldimine and an iridium(I) acetate species via a concerted metalation‐deprotonation pathway.

  N-磺酰基芳族亚胺与[1,3-二烯]的[3 + 2]环化反应通过直接的CH官能化反应以高收率和高区域选择性和立体选择性得到1-氨基茚满衍生物。与底物1,3-二烯配位的铱配合物显示出高催化活性。反应的进行通过直接形成来自芳族醛亚胺和铱（I）乙酸乙酯物种aryliridium（I）物质的经由协调一致金属化-去质子化途径。
• Mild, Redox-Neutral Alkylation of Imines Enabled by an Organic Photocatalyst
  作者：Niki R. Patel、Christopher B. Kelly、Allison P. Siegenfeld、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acscatal.6b03665

  日期：2017.3.3

  operationally simple, mild, redox-neutral method for the photoredox alkylation of imines is reported. Utilizing an inexpensive organic photoredox catalyst, alkyl radicals are readily generated from the single-electron oxidation of ammonium alkyl bis(catecholato)silicates and are subsequently engaged in a C–C bond-forming reaction with imines. The process is highly selective, metal-free, and does not require

  据报道，亚胺的光氧化还原烷基化操作简单，温和，氧化还原中性。利用廉价的有机光氧化还原催化剂，烷基双（邻苯二酚）硅酸铵的单电子氧化容易产生烷基，随后与亚胺进行C-C键形成反应。该方法是高度选择性的，不含金属的，并且不需要大量过量的烷基化试剂或使用酸性添加剂。
• Independence from the Sequence of Single-Electron Transfer of Photoredox Process in Redox-Neutral Asymmetric Bond-Forming Reaction
  作者：Tomohito Kizu、Daisuke Uraguchi、Takashi Ooi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00445

  日期：2016.8.19

  chiral (arylamino)phosphonium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate under visible light irradiation. This achievement clearly demonstrates the insensitivity of this redox-neutral asymmetric reaction to the sequence of the key redox events involved in the synergistic catalysis.

  由激发的光敏剂的氧化骤冷（1R *（PPY）发起的催化循环3）被建立用于（之间的对映体选择性耦合Ñ -arylamino）甲烷和（Ñ甲磺酰基）亚胺基于铱光敏剂和手性（催化在可见光照射下四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸芳基氨基）phosph。该成就清楚地表明了这种氧化还原中性不对称反应对协同催化中涉及的关键氧化还原事件序列的不敏感性。
• Catalyst free decarboxylative trichloromethylation of aldimines
  作者：Eloah P. Ávila、Isabella F. de Souza、Alline V. B. Oliveira、Vinicius Kartnaller、João Cajaiba、Rodrigo O. M. A. de Souza、Charlane C. Corrêa、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1039/c6ra23936f

  日期：——

  A catalyst free decarboxylative trichloromethylation of imines to afford different trichloromethyl sulfonyl and sulfinyl amines has been presented. Only DMSO as a solvent at room temperature was necessary to provide the corresponding products in good to high isolated yields. A highly diastereoselective version was carried out, leading to the sulfinylimine with good yield and near perfect diastereoselectivity

  已经提出了亚胺的无催化剂的脱羧三氯甲基化以提供不同的三氯甲基磺酰基和亚磺酰基胺。在室温下仅需使用DMSO作为溶剂即可以高至高的分离收率提供相应的产品。进行了高度非对映选择性的反应，得到的亚磺酰亚胺具有良好的收率和接近完美的非对映选择性。关于反应曲线，采用ATR-FTIR光谱支持整个机理，并提供有关三氯乙酸盐对亲电试剂行为的分析以及在不同溶剂存在下的细节。