3-diazo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 919299-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 3-diazo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 5-diazonio-2H-pyran-6-olate；5-diazo-2H-pyran-6-one
• CAS: 919299-02-8
• 化学式: C₅H₄N₂O₂
• 分子量: 124.099
• InChiKey: ZCFOIAVMSVRMJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 dirhodium tetraacetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R*,3R*)-1-phenyl-5-oxaspiro[2.5]oct-7-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  亲电诱导乙烯基环丙烷的CC键活化反应合成Z-亚烷基四氢呋喃

  摘要：

  我们对乙烯基环丙烷作为掩蔽的供体-受体体系对Z-亚烷基四氢呋喃的立体选择性合成的行为进行了详细研究。讨论了溴催化乙烯基环丙烷的C–C键的间接活化以及伴随环化成亚烷基四氢呋喃和其他杂环的结果。Z的立体选择性形成α-异构体受乙烯基环丙烷的一种薄纱构象异构体的去稳定程度的强烈控制。如在DA环丙烷的情况下，发现开环/环化步骤是立体特异性的。C–C键的活化导致紧密的碳共碳中间体，这从立体化学的完全保留中可以明显看出。构型的保留已通过必要的控制实验确定，该实验排除了双重倒置途径的可能性。目前的结果可作为直接的立体化学证据，以支持紧密的离子对中间体与有争议的S N 2途径。已在B3LYP / 6-31G（d）能级理论上进行了2D势能扫描，以获得构象异构体的相对能量。该ž在构象体的相对种群的基础上，对所观察到的选择性进行了解释，并对在M06–2x / 6-31 + G（d）水平上参与反应的中间和过渡态进行

  DOI：

  10.1021/jo302204k
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dihydro-pyran-2-one 在 p-acetamidebenzenesulfonyl azide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以63%的产率得到3-diazo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  CuO/SiO2 as a simple, effective and recoverable catalyst for alkylation of indole derivatives with diazo compounds

  摘要：

  二氧化硅上的纯无机氧化铜可在温和的反应条件下催化苯基重氮乙酸甲酯与 N-甲基吲哚的反应，在第 3 位发生烷基化（形式上为 C-H 插入），催化剂可回收并重复使用至少 5 次，且活性仅略有下降。反应范围包括各种重氮化合物、吲哚或吡咯衍生物，根据杂环结构的不同，可导致烷基化或环丙烷化。根据所获得的结果，提出了一种不将 Cu(II) 还原成 Cu(I) 的替代机制。

  DOI：

  10.1039/c3ob40264a

文献信息

• Visible-light-driven radical 1,3-addition of selenosulfonates to vinyldiazo compounds
  作者：Weiyu Li、Lei Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02036f

  日期：——

  radical 1,3-selenosulfonylation of vinyldiazo compounds with selenosulfonates, providing various γ-seleno allylic sulfones in good yields. This photochemical reaction was carried out at room temperature in an open flask using ethyl acetate as the solvent without any photocatalysts or additives. The control experiments corroborated that the 1,3-addition proceeded via a radical-chain propagation process. The

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。
• Efficient Construction of α-Spirocyclopropyl Lactones: Iridium-Salen-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Masami Ichinose、Hidehiro Suematsu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.200805527

  日期：2009.4.14

  carbene source, the seven‐membered rings upon subsequent hydrolysis and Cope rearrangement when 1,3‐dienes were used (see example). The α‐spirocyclopropyl lactones were formed with high E (trans) selectivity and high enantioselectivity, and cyclopropanation occurred at the terminal double bond in 1,3‐dienes with excellent regioselectivity.

  三元和七元环是通过末端烯烃与乙烯基重氮内酯作为卡宾源的标题反应而构建的，随后进行水解时的七元环和当使用1,3-二烯时的Cope重排（请参见示例）。α-螺环丙基内酯的形成具有高E（反式）选择性和高对映选择性，并且环丙烷化发生在1,3-二烯的末端双键上，具有良好的区域选择性。
• Synthesis of 3-Aryl-2-pyrones by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Iodides with Cyclic Vinyldiazo Ester
  作者：Jun Huang、Linyong Li、Haoguo Chen、Tiebo Xiao、Yuwei He、Lei Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01470

  日期：2017.9.1

  A palladium-catalyzed cross-coupling reaction of aryl iodides with cyclic vinyldiazo ester was developed. The reaction provides various 3-aryl-2-pyrones in good yields with high functional group tolerance. The synthetic application of the resulting 3-aryl-2-pyrones as the diene component in a Diels–Alder reaction was also described.

  开发了钯催化的芳基碘化物与环状乙烯基重氮酯的交叉偶联反应。该反应以高收率和高官能团耐受性提供了各种3-芳基-2-吡喃酮。还描述了在狄尔斯-阿尔德反应中合成的3-芳基-2-吡喃酮作为二烯组分的合成应用。
• Vinyldiazolactone as a Vinylcarbene Precursor:  Highly Selective C−H Insertion and Cyclopropanation Reactions
  作者：Darren Bykowski、Kou-Hui Wu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja066452e

  日期：2006.12.1

  Vinylcarbenes are versatile synthetic intermediates, capable of asymmetric cyclopropanation and insertion into unactivated C-H bonds. The vinyldiazolactone precursor to the metal vinylcarbene possesses superior stability in comparison to previously known vinyldiazoacetates and, for the first time, allows the use of Z-vinylcarbenes in asymmetric C-H insertion and cyclopropanation reactions. Dirhodium azetidinone ligated compounds are optimal catalysts. Cyclopropanation coupled with the Cope rearrangement provides access to trans-3,4-disubstituted hydroazulenes.
• Electrophile-Induced C–C Bond Activation of Vinylcyclopropanes for the Synthesis of <i>Z</i>-Alkylidenetetrahydrofurans
  作者：Venkataraman Ganesh、Taraknath Kundu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo302204k

  日期：2013.1.18

  of vinylcyclopropanes as masked donor–acceptor system toward the stereoselective synthesis of Z-alkylidenetetrahydrofurans. Results of bromenium catalyzed indirect activation of C–C bond of vinylcyclopropanes and concomitant cyclization to alkylidenetetrahydrofuran and other heterocycles have been discussed. The stereoselective formation of the Z-isomer is strongly controlled by the extent of destabilization

  我们对乙烯基环丙烷作为掩蔽的供体-受体体系对Z-亚烷基四氢呋喃的立体选择性合成的行为进行了详细研究。讨论了溴催化乙烯基环丙烷的C–C键的间接活化以及伴随环化成亚烷基四氢呋喃和其他杂环的结果。Z的立体选择性形成α-异构体受乙烯基环丙烷的一种薄纱构象异构体的去稳定程度的强烈控制。如在DA环丙烷的情况下，发现开环/环化步骤是立体特异性的。C–C键的活化导致紧密的碳共碳中间体，这从立体化学的完全保留中可以明显看出。构型的保留已通过必要的控制实验确定，该实验排除了双重倒置途径的可能性。目前的结果可作为直接的立体化学证据，以支持紧密的离子对中间体与有争议的S N 2途径。已在B3LYP / 6-31G（d）能级理论上进行了2D势能扫描，以获得构象异构体的相对能量。该ž在构象体的相对种群的基础上，对所观察到的选择性进行了解释，并对在M06–2x / 6-31 + G（d）水平上参与反应的中间和过渡态进行