2,2'-bithien-5-yl(triisopropyl)silane | 1193633-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 2,2'-bithien-5-yl(triisopropyl)silane
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)silane
• CAS: 1193633-99-6
• 化学式: C₁₇H₂₆S₂Si
• 分子量: 322.611
• InChiKey: UYONDACJOGZDDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bithien-5-yl(triisopropyl)silane 在 iron(III)-acetylacetonate 、 ((phenylphosphanediyl)bis(2,1-phenylene))bis(diphenylphosphane) 、 三甲基铝 、 草酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.08h， 以92%的产率得到C₃₄H₅₀S₄Si₂
  参考文献：
  名称：

  Iron-catalysed regioselective thienyl C–H/C–H coupling

  摘要：

  地方选择性噻吩-噻吩偶联可以说是有机电子材料中最重要的转化之一。一个理想有机合成的原型是通过切断两个C-H键来偶联两个噻吩基，这需要正式去除两个氢原子，通常需用氧化剂，这往往限制了合成效率和对氧化敏感底物（例如，供体和载流子传输材料）的多样性。在这里，我们发现二乙氧基草酸盐与AlMe3联用，在铁催化的C-H活化中作为一个双电子受体。我们描述了在温和条件下，使用铁(III)催化剂、三膦配体、AlMe3和二乙氧基草酸盐进行地方选择性噻吩C-H/C-H偶联的过程。通过优化配体，该高效催化系统加速了含噻吩单体的聚合，生成了具有多种电子供给π基元的均聚物和共聚物。这些发现表明铁催化在功能聚合物合成中的多样性，这种无处不在的金属的潜力至今尚未得到充分认可。 取代噻吩的偶联对导电聚合物的合成至关重要，但依赖于昂贵的钯催化交叉偶联。在此，地球丰度的铁和铝被证明可以催化地方选择性的噻吩C-H/C-H二聚反应，从而实现一系列π-共轭聚噻吩的合成。

  DOI：

  10.1038/s41929-021-00653-7
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 2,2'-联二噻吩 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到2,2'-bithien-5-yl(triisopropyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Thiophene/Thieno[3,2-b]thiophene Co-oligomers: Fused-Ring Analogues of Sexithiophene

  摘要：

  A series of six-ring oligothiophenes containing one to three degrees of ring fusion were assembled by a combination of metal-catalyzed Stifle cross-coupling and oxidative homocoupling reactions. The effect of position and extent of ring fusion on the electronic properties Was Studied by UV-vis absorption and fluorescence spectroscopies, and these data were interpreted in the context of TD-DFT computational analysis. Within each set of regioisomers, a slight red shift is revealed in the onset of the UV-vis absorption spectra when the fused-ring unit is located nearer to the periphery of the oligomer, indicating a narrower HOMO-LUMO gap. Incorporation Of the unit of ring fusion toward the interior of the oligomer results in a decrease in the longest wavelength emission maximum and I reduced Stokes shift, and is accompanied by all increase In fluorescence quantum yield.

  DOI：

  10.1021/jo902044a

文献信息

• Iron-Catalyzed C–H Activation for Heterocoupling and Copolymerization of Thiophenes with Enamines
  作者：Takahiro Doba、Rui Shang、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.2c09470

  日期：2022.11.30

  C–H/C–H coupling via C–H activation provides straightforward synthetic access to the construction of complex π-conjugated organic molecules. The palladium-catalyzed Fujiwara–Moritani (FM) coupling between an arene and an electron-deficient olefin presents an early example but is not applicable to enamines such as N-vinylcarbazoles and N-vinylindoles. We report herein iron-catalyzed C–H/C–H heterocoupling

  通过 C-H 活化的 C-H/C-H 偶联为构建复杂的 π-共轭有机分子提供了直接的合成方法。芳烃和缺电子烯烃之间钯催化的 Fujiwara-Moritani (FM) 偶联是一个早期的例子，但不适用于N-乙烯基咔唑和N-乙烯基吲哚等烯胺。我们在此报道了铁催化的烯胺和噻吩之间的 C-H/C-H 杂偶联及其在以草酸二乙酯为氧化剂和 AlMe 3共聚双塞胺和双噻吩中的应用作为基础，由于我们意识到 Pd(II)/Pd(0) 催化循环的高氧化还原电位对氧化 C-H/C-H 偶联的合成限制可以通过使用铁来规避, 具有较低的 Fe(III)/Fe(I) 氧化还原电位。三膦配体为铁提供配位环境，以实现反应的区域选择性、立体选择性和化学选择性。该反应包括通过σ键复分解对噻吩进行C-H活化和随后由亲核烯胺加成到Fe(III)中心引发的烯胺C-H裂解，因此在机理和合成范围上不同于FM反应。通过新反应合成的共聚物具有一种新型的烯胺结合聚合物主链。