5,5'-bis(phenylhydroxymethyl)-2,2'-bithiophene | 201858-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 5,5'-bis(phenylhydroxymethyl)-2,2'-bithiophene
• 英文别名: [5-[5-[Hydroxy(phenyl)methyl]thiophen-2-yl]thiophen-2-yl]-phenylmethanol
• CAS: 201858-09-5
• 化学式: C₂₂H₁₈O₂S₂
• 分子量: 378.516
• InChiKey: NZWKCRUWFSOXDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  595.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.309±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  96.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-bis(phenylhydroxymethyl)-2,2'-bithiophene 在 四氯苯醌 、 三氟乙酸 作用下， 反应 2.5h， 生成 dithiadiselenarubyrin
  参考文献：
  名称：

  新型含杂原子的红宝石素

  摘要：

  使用修饰的二醇和四吡咯甲烷可完成核心中含有两个或三个杂原子（O，S，Se）的红宝石素的合成。杂原子的取代导致HOMO-LUMO间隙的显着减小，并且更容易氧化和还原，从而反映了红宝石骨架的电子结构变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00313-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联二噻吩 、 苯甲醛 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以66%的产率得到5,5'-bis(phenylhydroxymethyl)-2,2'-bithiophene
  参考文献：
  名称：

  带有菲稠合的吡咯环的核修饰红宝石素：对Hg 2+离子的高度选择性和可调响应

  摘要：

  合成并表征了三种具有修饰的大环核的稠环扩环的红宝石素。一系列的光谱，电化学测量和一组理论计算表明，茜草素内芯的核修饰对电子结构有很大的影响。观察到的比色变化表明这些核心修饰的红宝石素可以用作选择性Hg 2+离子传感器。这些性质可以通过在内-芳基环上引入亲脂性取代基来微调。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2018.05.045

文献信息

• Selective Monolithiation of Dibromobiaryls Using Microflow Systems
  作者：Aiichiro Nagaki、Naofumi Takabayashi、Yutaka Tomida、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ol8015572

  日期：2008.9.18

  Selective monolithiation of dibromobiaryls, such as 2,2'-dibromobiphenyl, 4,4'-dibromobiphenyl, 2,7-dibromo-9,9-dioctylfluorene, 2,2'-dibromo-1,1'-binaphthyl, and 5,5'-dibromo-2,2'-bithiophene, with 1 equiv of n-butyllithium followed by the reaction with electrophiles was achieved using a microflow system by virtue of fast micromixing and precise temperature control. Sequential introduction of two

  二溴联芳基的选择性单锂化反应，例如2,2'-二溴联苯，4,4'-二溴联苯，2,7-二溴-9,9-二辛基芴，2,2'-二溴-1,1'-联萘和5，使用微流系统，通过快速微混合和精确的温度控制，获得了具有1当量正丁基锂的5'-dibromo-2,2'-联噻吩，然后与亲电试剂反应。使用由四个微混合器和四个微管反应器组成的微流系统，还可以实现基于此方法的两种不同亲电试剂的顺序引入。
• meso-Aryl sapphyrins with heteroatoms; synthesis, characterization, spectral and electrochemical properties
  作者：Alagar Srinivasan、Simi K. Pushpan、Murugaeson Ravi Kumar、Sumeet Mahajan、Tavarekere K. Chandrashekar、Raja Roy、P. Ramamurthy

  DOI：10.1039/a900137i

  日期：——

  The synthesis, characterization and spectral properties of six new meso-aryl core modified sapphyrins are described. An efficient approach involving an acid catalyzed condensation of bithiophene diol 1 and modified tripyrranes 2a–2e allows preparation of the desired meso-aryl sapphyrins in 16–36% yield. The product distribution and the isolated yield were found to be dependent on the nature of the acid catalyst (Lewis acid or protic acid) and its concentration. Protic acid catalyst exclusively gave the expected sapphyrins while two additional products, an 18π tetraphenylporphyrin and a 26π modified rubyrin, were isolated under Lewis acid catalysis. An analysis of proton NMR and absorption spectral data suggests that in free base sapphyrins, the heterocyclic ring opposite to the bithiophene unit is inverted as in N-5 meso-aryl sapphyrin and the degree of inversion is dependent on the nature of the heterocyclic ring. The energy optimized structure calculated from the semi-empirical method substantiates such a conclusion. Protonation of sapphyrins generates respective mono- and dications and the heterocyclic ring retains an inverted structure in contrast to normal N-5 sapphyrins. The triplet excited lifetimes for free base and protonated derivatives are similar both under argon saturated and air equilibrated conditions, indicating that the triplet state quenching by oxygen is minimal. Cyclic voltammetric studies reveal easier reductions and harder oxidations relative to meso-aryl porphyrins and the Δredox observed for 3d suggests significant reduction of the HOMO–LUMO energy gap consistent with the large red shift observed for the Soret band.

  描述了六种新的meso-芳基核心改性萨非林的合成、表征和光谱特性。采用一种高效的方法，通过酸催化的双噻烯二醇1和改性三吡咯烷2a-2e的凝缩反应，可以在16-36%的产率下制备所需的meso-芳基萨非林。产物分布和分离产率依赖于酸催化剂的性质（路易斯酸或质子酸）及其浓度。质子酸催化剂仅产生预期的萨非林，而在路易斯酸催化下则分离出两种额外产物，分别为18π四苯基卟啉和26π改性红色素。对质子NMR和吸收光谱数据的分析表明，在自由碱萨非林中，与双噻烯单元相对的杂环环结构颠倒，类似于N-5 meso-芳基萨非林，而颠倒的程度依赖于杂环的性质。从半经验方法计算得到的能量优化结构证实了这一结论。萨非林的质子化生成相应的单阳离子和双阳离子，而杂环结构保持颠倒，与正常的N-5萨非林形成对比。在氩气饱和和空气平衡条件下，自由碱和质子化衍生物的三重激发寿命相似，表明氧对三重态的淬灭作用很小。循环伏安研究显示，相对于meso-芳基卟啉，萨非林易于还原而难以氧化，3d中观察到的Δ红ox表明HOMO-LUMO能隙显著减少，与Soret带观察到的红移相一致。
• 一种以顺式-联噻吩环为构筑单元连接的八元 卟啉的合成方法及应用
  申请人：江苏大学

  公开号：CN110627811B

  公开（公告）日：2021-11-23

  本发明属于有机化合物的合成及分离技术领域，公开一种以顺式‑联噻为吩构筑单元连接的八元卟啉的合成方法及应用。本发明以二联噻吩为原料，先合成噻吩二醇化合物，再与吡咯反应得到噻吩二吡咯化合物，最后与不同芳香醛反应得到目标产物八元卟啉。该八元卟啉化合物对汞离子具有极高的敏感性和选择性，并且不受其它金属阳离子的影响，可作为高效的汞离子传感器，有较好的应用前景。本发明的优点：提纯方法简单，实验过程容易控制，反应中副产物较少，易于分离提纯。
• Synthesis and properties of NIR absorbing dithia Di(p-Benzi)Hexaphyrins
  作者：Shubham Tiwari、Rima Sengupta、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1016/j.tet.2022.133069

  日期：2022.11

  Abstract not available

  摘要不可用
• Synthesis and Studies of Core-Modified Tellura Dithiasapphyrins
  作者：Md Ashif Ali、Kandala Laxman、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02925

  日期：2022.3.4

  selenophene)-containing dithiasapphyrins. Nuclear magnetic resonance studies indicated that the tellurophene ring in tellura dithiasapphyrins is in the normal conformation, facing toward the inner core, but flips in diprotonated derivatives to an inverted conformation, facing away from the macrocyclic core, unlike aza- and other heterocycle-containing dithiasapphyrins in which pyrrole and the corresponding

  四种不同的芳香中观通过 16-碲三吡喃与二噻吩二醇的酸催化 [3+2] 缩合，以 22-23% 的产率合成了 - 取代的含碲化二硫茶素。研究了碲二硫菌素的结构、光谱和电化学性质，并与之前报道的含氮杂（吡咯）和其他杂环（呋喃、噻吩和硒吩）的二硫菌素进行了比较。核磁共振研究表明，碲化二硫杂卟啉中的碲酚环处于正常构象，朝向内核，但在双质子化衍生物中翻转为倒置构象，背离大环核心，不像氮杂环和其他含杂环的二硫杂环，其中吡咯和相应的杂环总是倾向于在它们的中性和质子化形式中处于倒置构象。其中一种碲二硫杂卟啉的晶体结构表明，大环是高度平面的，碲苯环处于正常构象。与吡咯和其他含杂环的二硫杂菌素相比，碲化二硫杂菌素的吸收光谱表现出轻微的深移。氧化还原研究表明，碲二硫菌灵是缺电子的，容易被还原。密度泛函理论和与核无关的化学位移研究表明，大环是芳香族的，计算结果与实验观察结果非常吻合。