ethyl trans-1,3-diphenylaziridine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl trans-1,3-diphenylaziridine-2-carboxylate
• 英文别名: trans-ethyl 1,3-diphenylaziridine-2-carboxylate；1,3t-diphenyl-aziridine-2r-carboxylic acid ethyl ester；ethyl (2S,3R)-1,3-diphenylaziridine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: JRGYCLZVFSOCSO-LNKXUWQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl trans-1,3-diphenylaziridine-2-carboxylate 以 水 为溶剂， 生成 4-Oxazolidinecarboxylic acid, 2,3,5-triphenyl-, ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Subrahmanyam,G., Indian Journal of Chemistry, 1973, vol. 11, p. 1049

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 N-苄叉苯胺 在 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到ethyl trans-1,3-diphenylaziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三氧化甲基铼催化的有机反应：重氮乙酸乙酯与有机叠氮化物的反应

  摘要：

  三氧化甲基铼（CH3ReO3 或 MTO）催化重氮乙酸乙酯 EDA 的几类反应。它是第一个用于卡宾转移的高价氧配合物。在温和的条件下，在没有其他底物的情况下，EDA 被转化为马来酸二乙酯和富马酸二乙酯的 9:1 混合物。在醇的存在下，以良好的收率获得了α-烷氧基乙酸乙酯。更大和更多支化醇的产率下降，材料的平衡是马来酸二乙酯和富马酸二乙酯。苯酚对位的给电子基团有利于α-苯氧基乙酸乙酯的形成。另一方面，使用 EDA 形成 α-硫代乙酸乙酯和 N-取代的甘氨酸乙酯几乎不受母体硫醇或胺的大小或结构的影响，所有这些反应都以高产率进行。MTO 催化的环加成反应发生在 EDA 和芳族亚胺、烯烃和羰基化合物之间。形成三元环产物：氮丙啶、环...

  DOI：

  10.1021/ja954039t

文献信息

• Aziridine synthesis in protic media by using lanthanide triflates as catalysts
  作者：Wenhua Xie、Jianwen Fang、Jun Li、Peng George Wang

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00791-7

  日期：1999.11

  derived from aromatic amines and hindered aliphatic aldehydes were also found to work well. Among the three diazo compounds examined, ethyl diazoacetate (EDA) and 3-nitrophenyl diazomethane were effective reagents for the aziridination. However, the reactions of ethyl diazoacetoacetate failed to give any desired product. Six lanthanides triflates as well as Sc(OTf)3 and Y(OTf)3 were tested as catalyst

  在各种质子介质中研究了Ln（OTf）3催化的由亚胺和重氮化合物合成的氮丙啶。反应在温和条件下容易进行并且具有高度选择性，主要提供顺式氮丙啶。所用的亚胺通常是衍生自具有给电子或吸电子取代基的芳族醛和芳族胺的亚胺。还发现衍生自芳族胺和受阻脂族醛的N-苄基芳基醛亚胺和亚胺效果很好。在所研究的三种重氮化合物中，重氮乙酸乙酯（EDA）和3-硝基苯基重氮甲烷是用于叠氮化的有效试剂。但是，重氮乙酰乙酸乙酯的反应未能得到任何所需的产物。六种镧系元素三氟甲磺酸酯和Sc（OTf）测试3和Y（OTf）3作为叠氮化反应中的催化剂。还讨论了副产物的形成。
• InCl3 catalyzed reactions of ethyl diazoacetate with aldimines: a highly diastereoselective synthesis of cis-aziridine carboxylates
  作者：Saumitra Sengupta、Somnath Mondal

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01042-x

  日期：2000.8

  InCl3 catalyzed reactions of ethyl diazoacetate with aldimines give aziridine carboxylates under mild conditions, low catalyst loading and with high cis-selectivity.

  重氮乙酸乙酯与醛亚胺的InCl 3催化反应在温和条件下，低催化剂负载量和高顺式选择性下得到氮丙啶羧酸盐。
• Catalytic formation of aziridines from imines. Characterisation of an intermediate in SnCl4-catalysed aziridination and mechanistic considerations
  作者：Kaare G. Rasmussen、Karsten Juhl、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/a801147h

  日期：——

  fragment donor has been investigated from a synthetic and mechanistic point of view. For imines substituted with aromatic substituents, an intermediate in the aziridination reaction has been isolated and characterised by X-ray diffraction. This intermediate is an octahedral complex with a trans coordination of two imines and in which the imines have isomerised from trans to cis by the reaction with/coordination

  从合成和机理的角度，已经研究了使用重氮乙酸乙酯作为卡宾片段供体的亚锡的锡（IV）催化的叠氮化。对于被芳族取代基取代的亚胺，已经分离出叠氮化反应中的中间体，并通过X射线衍射对其进行了表征。该中间体是八面体配合物与反式2周的亚胺的协调，并且其中所述亚胺已经从异构化的反式到顺式与/协调反应锡（IV）。锡（IV）是一种非常有效的催化剂，可用于各种亚胺的叠氮化，以顺式-氮丙啶为主要产物。当0.05 mol％的SnCl 4时，叠氮化可以在非常低的催化剂负载下进行足以实现高转化率。为了形成氮丙啶，通过一系列竞争实验的哈米特方程获得了实验数据的线性图。基于结果，就亚胺的路易斯酸活化对重氮乙酸乙酯的亲核攻击而言，讨论了叠氮化的机理。
• Additions of isocyanides to aziridines
  作者：James A. Deyrup、George S. Kuta

  DOI：10.1039/c39750000034

  日期：——

  Certain aziridines react with t-butyl isocynide to give aminoketenimines rather than the products of 3 + 1 cycloaddition to the intermediate azomethine ylides.

  某些氮丙啶与异丁基异辛酸叔丁酯反应生成氨基酮亚胺，而不是中间体偶氮甲亚胺的3 + 1环加成产物。
• γ‐Cyclodextrins as Supramolecular Reactors for the Three‐component Aza‐Darzens Reaction in Water
  作者：Vincenzo Patamia、Erika Saccullo、Chiara Zagni、Rosario Tomarchio、Giuseppe Quattrocchi、Giuseppe Floresta、Antonio Rescifina

  DOI：10.1002/chem.202303984

  日期：2024.2.26

  In recent decades, many efforts have been devoted to studying reactions catalyzed in nanoconfined spaces. The most impressive aspect of catalysis in nanoconfined spaces is that the reactivity of the molecules can be smartly driven to disobey classical behavior. A green and efficient three‐component aza‐Darzens (TCAD) reaction using a catalytic amount of γ‐cyclodextrins (CDs) in water has been developed to synthesize N‐phenylaziridines. CDs effectively performed this reaction in an environmentally friendly setting, achieving good yields. The same reaction was then performed using polymeric γ‐CD such as a γ‐cyclodextrin polymer crosslinked (GCDPC) with epichlorohydrin, a sponge‐like macroporous γ‐cyclodextrin‐based cryogel (GCDC), and a γ‐cyclodextrin‐based hydrogel (GCDH). The homogeneous and heterogeneous catalyst recovery was then studied, and it was proved to be easily recycled several times without relevant activity loss. Water, as a unique and eco‐friendly reaction medium, has been utilized for the first time, to the best of our knowledge, in this reaction. The inclusion of the reagents in CDs has been studied and rationalized by NMR spectroscopy experiments and molecular modeling calculations. The credit of the presented protocol includes good yields and catalyst reusability and precludes the use of organic solvents.

  摘要 近几十年来，人们致力于研究在纳米封闭空间中催化的反应。纳米封闭空间催化反应最令人印象深刻的一点是，分子的反应性可以被巧妙地驱动，从而违背经典行为。利用催化量的γ-环糊精（CDs）在水中合成 N-苯基氮丙啶，开发出了一种绿色、高效的三组分氮杂-达先（TCAD）反应。CDs 在环保的环境下有效地完成了这一反应，并获得了良好的产率。随后，使用聚合物 γ-CD 进行了相同的反应，如与环氧氯丙烷交联的 γ-环糊精聚合物 (GCDPC)、海绵状大孔 γ-环糊精基冷凝胶 (GCDC) 和 γ-环糊精基水凝胶 (GCDH)。然后对催化剂的均相和异相回收进行了研究，结果表明催化剂可以多次轻松回收，且不会造成相关活性损失。据我们所知，水作为一种独特且环保的反应介质，首次被用于该反应。核磁共振光谱实验和分子模型计算对 CD 中试剂的加入进行了研究和合理化。该方案的优点包括产率高、催化剂可重复使用以及无需使用有机溶剂。