(±)-N-benzylcyclohex-1-ene-1-methanamine | 601525-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-N-benzylcyclohex-1-ene-1-methanamine
• 英文别名: N-benzyl-1-(cyclohex-1-en-1-yl)methanamine；N-benzyl-N-(cyclohex-1-enylmethyl)amine；N-(cyclohexen-1-ylmethyl)-1-phenyl-methanamine；N-benzyl-1-(cyclohexen-1-yl)methanamine
• CAS: 601525-26-2
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: JLOFZDMTACCEBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-N-benzylcyclohex-1-ene-1-methanamine 在 六正丁基二锡 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-Benzyl-2-aza-spiro[4.5]decan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Atom-transfer annulations in heterocycle synthesis. An efficient synthesis of (-)-trachelanthamidine and related ring systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00230a044
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 、 苄胺 在 magnesium sulfate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以99%的产率得到(±)-N-benzylcyclohex-1-ene-1-methanamine
  参考文献：
  名称：

  利用 Aza-Heck 环化合成含 NH 的咪唑啉酮和二氢咪唑酮

  摘要：

  描述了通过氮杂赫克反应合成不饱和、未保护的咪唑啉酮。这种钯催化的过程允许N-苯氧基脲环化到侧链烯烃上。该反应具有广泛的官能团耐受性，可应用于复杂的环拓扑，并可用于直接制备单和双未保护的咪唑啉酮。通过添加Bu 4 NI，可以从相同的起始材料获得二氢咪唑酮。还报道了制备不饱和、未保护的内酰胺的改进条件。

  DOI：

  10.1002/anie.201806295

文献信息

• A Convenient Method for the Synthesis of β,γ-Unsaturated Amines from Alkenes via α,β-Unsaturated Diphenylsulfonium Salts
  作者：Hiroyuki Yamanaka、Jun-ichi Matsuo、Asahi Kawana、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2003.626

  日期：2003.7

  1,1-Disubstituted and trisubstituted alkenes were converted into the corresponding β,γ-unsaturated amines 4 via three steps: the initial formation of α,β-unsaturated diphenylsulfonium triflates 2 from alkenes and diphenyl(trifluoromethanesulfonyloxy)sulfonium trifluoromethanesulfonate (1), followed by double bond migration of 2 to β,γ-unsaturated sulfonium triflates 3 with primary or secondary amines

  1,1-二取代和三取代烯烃通过三个步骤转化为相应的 β,γ-不饱和胺 4：由烯烃和二苯基（三氟甲磺酰氧基）锍三氟甲磺酸盐（1）初步形成 α,β-不饱和二苯锍三氟甲磺酸盐 2，然后通过 2 与伯胺或仲胺的双键迁移至 β,γ-不饱和锍三氟甲磺酸盐 3，以及 3 与这些胺的连续亲核取代。
• A One-Pot Iodo-Cyclization/Transition Metal-Catalyzed Cross-Coupling Sequence: Synthesis of Substituted Oxazolidin-2-ones from <i>N</i>-Boc-allylamines
  作者：Pauline Chaumont-Olive、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01114

  日期：2020.5.15

  metal-catalyzed cross-coupling sequence is reported to access various C5-functionalized oxazolidin-2-ones from unsaturated N-Boc-allylamines. Depending on the Grignard reagents used for the cross-coupling, e.g., aryl- or cyclopropylmagnesium bromide, a cobalt or copper catalyst has to be used to obtain the functionalized oxazolidin-2-ones in good yields.

  据报道，一锅碘化/过渡金属催化的交叉偶联序列可从不饱和N-Boc-烯丙基胺中获得各种C5官能化的恶唑烷-2-酮。取决于用于交叉偶联的格氏试剂，例如芳基溴化镁或环丙基溴化镁，必须使用钴或铜催化剂以高收率获得官能化的恶唑烷-2-酮。
• Broadening the Scope of the Zwitterionic 1,3-Diaza-Claisen Rearrangement through a Tethering Strategy
  作者：Matthew W. Luedtke、Joseph Pisano、Lucas Paquin、Joel Walker、José S. Madalengoitia

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00667

  日期：2021.6.18

  Expansion of the scope of the 1,3-diaza-Claisen rearrangement beyond bridged-bicyclic tertiary allylic amines has been investigated through a tethering strategy. Isothioureas tethered to tertiary allylic amines are converted to carbodiimides through a reaction with AgOTf/Et3N. Intramolecular cyclization of the tertiary allylic amine to the carbodiimide equilibrates with a zwitterionic intermediate

  已经通过束缚策略研究了 1,3-二氮杂-克莱森重排的范围超出桥连双环叔烯丙胺的范围。与叔烯丙基胺相连的异硫脲通过与 AgOTf/Et 3反应转化为碳二亚胺N. 叔烯丙基胺分子内环化成碳二亚胺与两性离子中间体平衡。加热碳二亚胺/两性离子得到重排产物。加热带有氘代烯丙基的碳二亚胺/两性离子会导致氘标记的混乱，这与涉及异裂烯丙基 C-N 键的离子机制一致，然后在任一末端碳捕获烯丙基阳离子。离子机制归因于银盐污染，因为在加热之前通过硅胶推动氘标记的碳二亚胺/两性离子会导致干净的氘转位与 sigmatropic 机制一致，并且添加回银盐会导致氘混乱。全面的，束缚策略将重排的范围扩大到更简单的烯丙基底物。σ 重排的密度泛函理论 (DFT) 计算与在无银条件下运行的反应观察到的反应性趋势一致。
• α,γ-Dioxygenated amides via tandem Brook rearrangement/radical oxygenation reactions and their application to syntheses of γ-lactams
  作者：Mikhail K Klychnikov、Radek Pohl、Ivana Císařová、Ullrich Jahn

  DOI：10.3762/bjoc.17.58

  日期：——

  N-allylic silylacetamides and TEMPO is reported. The sequence starts with a new tandem nucleophilic substitution/Brook rearrangement/single electron transfer-induced radical oxygenation furnishing orthogonally protected α,γ-dioxygenated N-allylamides with wide scope, mostly good yields, and partly good diastereo- and enantioselectivity for defined combinations of chiral epoxides and chiral amides

  吡咯烷酮是各种生物活性化合物中常见的杂环片段。在此，报道了一种基于两步自由基的方法，从环氧化物、 N-烯丙基甲硅烷基乙酰胺和 TEMPO 开始制备带有三到四个立构中心的 γ-内酰胺。该序列以新的串联亲核取代/布鲁克重排/单电子转移诱导的自由基氧化开始，提供正交保护的α,γ-二氧化N-烯丙基酰胺，其范围广，产率大多良好，并且对于确定的组合具有部分良好的非对映和对映选择性手性环氧化物和手性酰胺。这代表了羰基旁边氧化孪晶 C-C/C-O 双官能化的非常罕见的例子。所得二氧化烯丙酰胺随后进行基于持久自由基效应的5-外-三自由基环化反应，以高产率提供作为非对映体混合物的官能化吡咯烷酮。它们通过碱基介导的平衡聚合成 3,4-反式-γ-内酰胺，可以轻松地进一步多样化。开发了两种反应类型的立体化学模型。
• Selective Oxytrifluoromethylation of Allylamines with CO₂
  作者：Jian-Heng Ye、Lei Song、Wen-Jun Zhou、Tao Ju、Zhu-Bao Yin、Si-Shun Yan、Zhen Zhang、Jing Li、Da-Gang Yu

  DOI：10.1002/anie.201603352

  日期：2016.8.16

  dioxide (CO2) using copper catalysis, thus leading to important CF3‐containing 2‐oxazolidones. It is also the first time CO2, a nontoxic and easily available greenhouse gas, has been used to tune the difunctionalization of alkenes from amino‐ to oxy‐trifluoromethylation. Of particular note, this multicomponent reaction is highly chemo‐, regio‐, and diastereoselective under redox‐neutral and mild reaction

  据报道，是使用铜催化的二氧化碳（CO 2）对烯丙胺的首次氧三氟甲基化反应，从而导致重要的含CF 3的2-恶唑烷酮。这也是无毒且易于获得的温室气体CO 2首次用于调节烯烃从氨基到三氟甲基化的双官能化。特别值得注意的是，这种多组分反应在氧化还原中性和温和的反应条件下具有高度的化学选择性，区域选择性和非对映选择性。此外，这些反应还具有良好的官能团耐受性，广泛的底物范围，易于扩展和易于产品多样化的特点。重要的产物也可以与螺环或两个相邻的四取代碳中心一起形成。