bis(2-methylbenzyl)amine | 116530-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2-methylbenzyl)amine
• 英文别名: Bis-(2-methyl-benzyl)-amine；1-(2-methylphenyl)-N-[(2-methylphenyl)methyl]methanamine
• CAS: 116530-02-0
• 化学式: C₁₆H₁₉N
• mdl: MFCD11938111
• 分子量: 225.334
• InChiKey: MVICRLYVKHTJPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127-129 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-methylbenzyl)amine 在 盐酸 、 ammonium hexafluorophosphate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到bis(2-methylbenzyl)ammonium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  包含仲铵离子和冠醚部分的异位分子的菊花链低聚物的自组装

  摘要：

  异位化合物2-（苄基氨甲基）二苯并24-冠-8六氟磷酸盐（4）的MALDI-TOF MS揭示了直至六聚体的低聚“菊花链”物种。2-（6'-羟基己基氨基甲基）二苯并-2-24-冠-8六氟磷酸盐也获得了类似的结果（8）。两个被取代的二苄盐，2,2'- dimethyldibenzylammonium hexaflurophosphate（的complexations 9A）和2,2'，5-六氟磷酸trimethoxydibenzylammonium（9b中），并以dibenzo-24-crown-8作为滑移系统的模型进行了检验；报告了这些系统的关联常数。据报道，新的二甲基苄基铵假轮烷的晶体结构。尽管三甲氧基类似物收率很低，但它仍能滑动形成轮烷。©2010 Wiley Periodicals，Inc. J Polym Sci A部分：Polym Chem 48：975–985，2010年

  DOI：

  10.1002/pola.23861
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯腈 在 2,6-bis((1H-pyrazol-1-yl)methyl)pyridine 、 ammonia borane 、 nickel(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到bis(2-methylbenzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  镍 (II) 催化剂下腈化学选择性转移加氢生成仲胺

  摘要：

  在此，我们报告了使用氨硼烷 (AB) 作为氢 (H 2 )来源，使用简单的 Ni(II) 催化剂将腈选择性转移氢化 (TH) 为仲 (2°) 胺。双（吡唑基甲基）吡啶（L1）或乙二胺（L4）) 连接的 Ni(II) 预催化剂，原位创建，可以在环境温度和非常短的反应时间内以完全转化率和高达 88% 的分离产率氢化几种芳香族和脂肪族腈。氘标记实验说明了质子与二苄胺的 α-碳上的氮和氢化物的结合。使用不含可解离质子的 α-甲基吡啶硼烷有助于假设苯甲腈的两步 TH 机制。AB 进行脱氢，观察到最多可从 NiCl 2 •6H 2 O/ L1产生2.96 当量的 H 2气体。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2021.111738

文献信息

• Chemoselective reductive alkylation of ammonia with carbonyl compounds: synthesis of primary and symmetrical secondary amines
  作者：Bruhaspathy Miriyala、Sukanta Bhattacharyya、John S Williamson

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.024

  日期：2004.2

  efficient, general procedure for highly chemoselective reductive mono-alkylation of ammonia with ketones is reported. Treatment of ketones with ammonia in ethanol and titanium(IV) isopropoxide, followed by in situ sodium borohydride reduction, and a straightforward workup afforded primary amines in good to excellent yields. Reductive alkylation of ammonia with aldehydes, on the other hand, afforded the corresponding

  报道了一种高效的通用方法，用于用酮对氨进行高度化学选择性的还原性单烷基化。用乙醇和异丙醇钛（IV）中的氨处理酮，然后原位还原硼氢化钠，并直接进行后处理，得到的伯胺的收率好至极佳。另一方面，氨与醛的还原烷基化选择性地提供了相应的对称仲胺。
• Unexpected selectivity in ruthenium-catalyzed hydrosilylation of primary amides: synthesis of secondary amines
  作者：Bin Li、Jean-Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1039/c3cc39149c

  日期：——

  Selective ruthenium-catalyzed reductive coupling of primary amides under hydrosilylation conditions is achieved using an one pot procedure. Using 3 equiv. of phenylsilane and [RuCl2(mesitylene)]2 (1-2 mol%) as the catalyst at 100 degrees C under neat conditions, secondary symmetric amines were obtained in good yields and with high chemoselectivities.

  使用一锅法在氢化硅烷化条件下选择性钌催化伯酰胺的还原还原偶联。使用3当量 在100℃和纯条件下，以苯基硅烷和[RuCl 2（亚甲基三甲苯）] 2（1-2mol％）为催化剂，可以得到高产率和高化学选择性的仲对称胺。
• [DE] ISOPENTYLCARBOXANILIDE ZUR BEKÄMPFUNG VON UNTERWÜNSCHTEN MIKROORGANISMEN<br/>[EN] ISOPENTYL CARBOXANILIDES FOR COMBATING UNDESIRED MICRO-ORGANISMS<br/>[FR] ISOPENTYLCARBOXANILIDES POUR LUTTER CONTRE DES MICRO-ORGANISMES INDESIRABLES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：WO2005042494A1

  公开（公告）日：2005-05-12

  Neue Isopentylcarboxanilide der Formel (I) (I) in welcher L, R1, R3 und A die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren zum Herstellen dieser Stoffe und deren Verwendung zum Bekämpfen von unerwünschten Mikroorganismen, sowie neue Zwischenprodukte und deren Her-stellung.

  新异戊基苯甲酰胺化合物的公式(I)（I）中，L、R1、R3和A在描述中具有所指定的含义，包括多种制造这些物质的方法以及它们用于控制不受欢迎的微生物的应用，以及新的中间产物及其制造方法。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 3,4-DICHLOR-N-(2-CYANO-PHENYL)-5-ISOTHIAZOLCARBOXAMID<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING 3,4-DICHLORO-N-(2-CYANO-PHENYL)-5-ISOTHIAZOLE CARBOXAMIDE<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE 3,4-DICHLORO-N-(2-CYANO-PHENYL)-5-ISOTHIAZOLCARBOXAMIDE
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：WO2004002968A1

  公开（公告）日：2004-01-08

  Nach einem neuen Verfahren wird 3,4-Dichlor-N-(2-cyano-pheny1)-5-isothiazolcarboxamid dadurch hergestellt, dass man a) 3,4-Dichlor-isothiazol-5-carbonsäurechlorid mit Anthranilsäureamid in Gegenwart eines Säureakzeptors und in Gegenwart eines aprotischen Verdünnungsmittels umsetzt und b) dann das entstandene N-[2-(Aminocarbonyl)-phenyl]-3,4-dichlor-5-isothiazolcarboxamid mit einem Dehydratisierungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines zusätzlichen Verdünnungsmittels umsetzt. Das N-[2-(Aminocarbonyl)-phenyl]-3,4-dichlor-5-isothiazolcarboxamid ist neu.

  通过一种新的方法，可以制备3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)-5-异噻唑甲酰胺，方法如下：a) 在酸受体和无水稀释剂的存在下，将3,4-二氯-异噻唑-5-羧酸氯与间苯二酰胺反应，b) 然后将产生的N-[2-(氨基羰基)-苯基]-3,4-二氯-5-异噻唑甲酰胺与脱水剂反应，必要时在额外稀释剂的存在下进行。N-[2-(氨基羰基)-苯基]-3,4-二氯-5-异噻唑甲酰胺是新的。
• Catalytic Enantioselective Intramolecular C(sp ³ )−H Amination of 2‐Azidoacetamides
  作者：Zijun Zhou、Shuming Chen、Jie Qin、Xin Nie、Xingwen Zheng、Klaus Harms、Radostan Riedel、K. N. Houk、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201811927

  日期：2019.1.21

  An enantioselective ring‐closing C(sp3)−H amination of 2‐azidoacetamides is catalyzed by a chiral‐at‐metal ruthenium complex and provides chiral imidazolidin‐4‐ones in 31–95 % yield, with enantioselectivities of up to 95 % ee, and at catalyst loadings down to 0.1 mol % (turnover number (TON)=740). To our knowledge, this is the first example of a highly enantioselective C(sp3)−H amination with aliphatic

  手性金属钌配合物催化2-叠氮基乙酰胺的对映选择性闭环C（sp 3）-H胺化反应，提供手性咪唑啉丁-4-酮，产率为31-95％，对映选择性高达95％ee，并且催化剂负载量低至0.1 mol％（周转数（TON）= 740）。据我们所知，这是用脂肪族叠氮化物进行高对映选择性的C（sp 3）-H胺化反应的第一个例子。机理实验揭示了酰胺基的重要性，这大概可以使2-叠氮基乙酰胺与催化剂进行初步的双齿配位。DFT计算表明，导致主要对映异构体的过渡态具有更好的空间适应性，并且在底物和催化剂骨架之间具有良好的π-π堆积。