1,1'-(2,3,4,5-tetrahydro-1,3a,6,8-tetraazaphenalene-1,6-diyl)diethanone | 1262533-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,1'-(2,3,4,5-tetrahydro-1,3a,6,8-tetraazaphenalene-1,6-diyl)diethanone
• 英文别名: 1,6-diacetyl-2,3,5,6-tetrahydro-1H,4H-1,3a,6,8-tetraazaphenalene；1-(10-Acetyl-1,4,7,10-tetrazatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-5,7,9(13)-trien-4-yl)ethanone；1-(10-acetyl-1,4,7,10-tetrazatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-5,7,9(13)-trien-4-yl)ethanone
• CAS: 1262533-72-1
• 化学式: C₁₃H₁₆N₄O₂
• 分子量: 260.296
• InChiKey: VNMXERKOFPWFRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-(2,3,4,5-tetrahydro-1,3a,6,8-tetraazaphenalene-1,6-diyl)diethanone 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到1,6-diethyl-2,3,5,6-tetrahydro-1H,4H-1,3a,6,8-tetraaza-phenalene
  参考文献：
  名称：

  阴离子化吡啶作为高亲核性和路易斯碱性催化剂的酰化反应

  摘要：

  已经合成了9-azazulolidine的新杂环衍生物，并对其亲核性和Lewis碱性进行了表征。这些碱的Lewis碱度通过理论计算的甲基阳离子亲和力进行定量，与添加二苯甲基阳离子的实验测得的反应速率密切相关。所有新合成的吡啶在基准酰化反应中均显示出优异的催化活性，与路易斯碱度或亲核性参数的相关性很弱。然而，在三组分定量结构-活性关系（QSAR）模型的框架中，将路易斯的碱度与电荷和几何参数结合起来具有很高的预测性。

  DOI：

  10.1002/chem.201204452
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-3,5-二硝基吡啶 在 吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 1,1'-(2,3,4,5-tetrahydro-1,3a,6,8-tetraazaphenalene-1,6-diyl)diethanone
  参考文献：
  名称：

  阴离子化吡啶作为高亲核性和路易斯碱性催化剂的酰化反应

  摘要：

  已经合成了9-azazulolidine的新杂环衍生物，并对其亲核性和Lewis碱性进行了表征。这些碱的Lewis碱度通过理论计算的甲基阳离子亲和力进行定量，与添加二苯甲基阳离子的实验测得的反应速率密切相关。所有新合成的吡啶在基准酰化反应中均显示出优异的催化活性，与路易斯碱度或亲核性参数的相关性很弱。然而，在三组分定量结构-活性关系（QSAR）模型的框架中，将路易斯的碱度与电荷和几何参数结合起来具有很高的预测性。

  DOI：

  10.1002/chem.201204452

文献信息

• Photogeneration of Benzhydryl Cations by Near-UV Laser Flash Photolysis of Pyridinium Salts
  作者：Tobias A. Nigst、Johannes Ammer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jp3049247

  日期：2012.8.23

  Laser flash irradiation of substituted N-benzhydryl pyridinium salts yields benzhydryl cations (diarylcarbenium ions) and/or benzhydryl radicals (diarylmethyl radicals). The use of 3,4,5-triamino-substituted pyridines as photoleaving groups allowed us to employ the third harmonic of a Nd/YAG laser (355 nm) for the photogeneration of benzhydryl cations. In this way, benzhydryl cations can also be photogenerated

  取代N的激光闪光照射-二苯甲基吡啶鎓盐产生二苯甲基阳离子（二芳基碳鎓离子）和/或二苯甲基自由基（二芳基甲基自由基）。使用的3,4,5-三氨基取代的吡啶作为photoleaving组允许我们采用第三谐波钕/ YAG激光器（355纳米）为二苯甲基阳离子的光生的。以这种方式，二苯甲基阳离子也可以在芳族化合物的存在下，并且其中处于四倍频Nd / YAG激光（266纳米）的波长不透明的溶剂的光生。为了证明这种方法的范围和限制，在乙腈中，并用在丙酮中的水进行测定的速率常数为二苯甲基阳离子的与几个取代的吡啶的双分子反应。所获得的数据与由停流的UV-vis光谱测量获得的结果一致。Ñ，Ñ二甲基甲酰胺和丙酮。从二阶速率常数，我们得出的亲核性参数Ñ和š Ñ为取代的吡啶，由线性自由能关系所限定，登录ķ 2 =小号Ñ（Ñ + ë）。
• Synthesis and Reactivity of Highly Nucleophilic Pyridines
  作者：Nicolas De Rycke、Guillaume Berionni、François Couty、Herbert Mayr、Regis Goumont、Olivier R. P. David

  DOI：10.1021/ol1029589

  日期：2011.2.4

  3,4,5-Triamino-substituted pyridines are avid for electrophiles but are still willing to give them back. In these compounds three amino groups conjoin their forces into the heterocyclic nitrogen, making it a powerful Lewis base. A short and efficient synthesis is described, and the origin of its unique activity in nucleophilic organocatalysis is rationalized by kinetics and thermodynamic quantifications.
• Annelated Pyridines as Highly Nucleophilic and Lewis Basic Catalysts for Acylation Reactions
  作者：Raman Tandon、Teresa Unzner、Tobias A. Nigst、Nicolas De Rycke、Peter Mayer、Bernd Wendt、Olivier R. P. David、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/chem.201204452

  日期：2013.5.10

  their nucleophilicity and Lewis basicity. The Lewis basicity of these bases as quantified through their theoretically calculated methyl‐cation affinities correlate well with the experimentally measured reaction rates for addition to benzhydryl cations. All newly synthesized pyridines show exceptional catalytic activities in benchmark acylation reactions, which correlate only poorly with Lewis basicity

  已经合成了9-azazulolidine的新杂环衍生物，并对其亲核性和Lewis碱性进行了表征。这些碱的Lewis碱度通过理论计算的甲基阳离子亲和力进行定量，与添加二苯甲基阳离子的实验测得的反应速率密切相关。所有新合成的吡啶在基准酰化反应中均显示出优异的催化活性，与路易斯碱度或亲核性参数的相关性很弱。然而，在三组分定量结构-活性关系（QSAR）模型的框架中，将路易斯的碱度与电荷和几何参数结合起来具有很高的预测性。