tricarbonyl(η⁶-2-methoxybenzaldehyde)chromium(0) | 36249-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tricarbonyl(η⁶-2-methoxybenzaldehyde)chromium(0)
• 英文别名: ortho-anisaldehyde chromium tricarbonyl；o-CH3OC6H4CHOCr(CO)3；rac-(η6-C6H4(OMe)CHO)chromium tricarbonyl；carbon monoxide;chromium;2-methoxybenzaldehyde
• CAS: 36249-94-2；12181-92-9；71327-35-0
• 化学式: C₁₁H₈CrO₅
• 分子量: 272.178
• InChiKey: SYBQJNJBONBWFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl(η⁶-2-methoxybenzaldehyde)chromium(0) 在 baker's yeast 、 葡萄糖 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以48%的产率得到(+)-(1R)-tricarbonyl(2-methoxybenzylalcohol)
  参考文献：
  名称：

  有机金属平面手性的微生物分辨率。贝克酵母对映体选择性还原对位和间位取代的三羰基铬苯甲醛

  摘要：

  可以通过商业面包酵母将对位和间位取代的（η-苯甲醛）三羰基铬（0）络合物进行对映选择性还原，得到对映体过量或过量的醇和不变醛。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)80043-j
• 作为产物：
  描述：

  o-CH3OC6H4CH(OC2H5)2Cr(CO)3 在 HCl 作用下， 生成 tricarbonyl(η⁶-2-methoxybenzaldehyde)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.6.1.2.2.8, page 234 - 240

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  lithium trimethylsilylacetylenide 在 tricarbonyl(η⁶-2-methoxybenzaldehyde)chromium(0) 作用下， 生成 1-(2-methoxyphenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性苯甲醛三羰基铬铬配合物的立体选择性炔基化。光学活性炔醇的合成

  摘要：

  在手性邻位取代的苯甲醛三羰基铬配合物1-3中添加乙炔化锂和乙炔基溴化镁，可以得到高收率且完全立体选择的炔醇4-7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61518-6

文献信息

• Diastereoselective Propargylations with Planar Chiral Chromiumcarbonyl Arene Complex Substituted Propargyl Cations
  作者：Astrid Netz、Kurt Polborn、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1021/ja0037116

  日期：2001.4.1

  propargylations occurred under retention of configuration at the propargylic center. Most important for the diastereoselectivity of the nucleophilic trapping reaction is the configurational stability of the diastereotopic cation 4 as reflected by substituent effects. In situ ionizations according to an S(N)1-mechanism not only result in a considerable loss but also in an inversion of diastereoselectivity.

  平面手性邻位取代的（芳烃）Cr（CO）（3）取代的α-炔丙基乙酸酯3与路易斯酸的电离导致稳定的（芳烃）Cr（CO）（3）取代的α-炔丙基阳离子的形成4. 随后将硫、氮、氧和π-碳亲核试剂添加到这些有机金属亲电试剂中，以良好的收率（44-90%；dr = 70:30 to > 99:1）。乙酸炔丙酯 3 和捕集产物 5 的相对立体化学是通过几个晶体结构分析建立的，表明阳离子炔丙酯化发生在炔丙酯中心的构型保留下。对于亲核捕获反应的非对映选择性来说，最重要的是取代基效应所反映的非对映阳离子 4 的构型稳定性。根据 S(N)1 机制的原位电离不仅会导致相当大的损失，还会导致非对映选择性的反转。
• Synthesis of Chiral Flavanones from Tricarbonyl (h6-Arylbenzaldehyde)chromium(0)
  作者：Gui-Xiang Liu、Yu Wan、Ling-Ling Zhao、Hai-Ying Wang、Zhou Xu、Jin-Long Qi、Hui Wu

  DOI：10.14233/ajchem.2013.14634

  日期：——

  A synthesis of chiral flavanones via the condensation of tricarbonyl(h6-arylbenzaldehyde)chromium(0) and o-hydroxyacetophenone in a shorter time at room temperature have been developed. The tricarbonylchromium(0) group was removed by virtue of light and the enantioenriched flavanones was formed with highly enantioselectivity (> 95 % ee).

  已经开发了一种在室温下以更短的时间通过三羰基（h6-芳香醛）铬（0）与邻羟基乙酰苯酮的缩合反应合成手性黄酮的方法。三羰基铬（0）基团在光的作用下被去除，形成了具有高对映选择性的手性黄酮（> 95 % ee）。
• Arenetricarbonylchromium complexes as chiral auxiliaries: asymmetric synthesis of β-lactams
  作者：Clara Baldoli、Paola Del Buttero

  DOI：10.1039/c39910000982

  日期：——

  A new enantioselective synthesis of β-lactams via condensation of optically pure ortho-substituted benzylideneaminetricarbonylchromium complexes with ester-enolates is reported; the enantiomeric excess is higher than 98%.

  报告了通过光学纯的正交取代苄胺羰基铬络合物与酯烯醇酸盐的缩合合成δ-内酰胺的对映体选择性新方法；对映体过量率高于 98%。
• First asymmetric SmI2-induced cross-coupling of Cr(CO)3 aromatic nitrone complexes with carbonyl compounds
  作者：Murielle Chavarot、Micha�l Rivard、Fran�oise Rose-Munch、Eric Rose、Sandrine Py

  DOI：10.1039/b405406g

  日期：——

  The SmI(2)-induced cross-coupling of Cr(CO)(3)-complexed nitrones with carbonyl compounds is described. This highly chemo- and diastereoselective reaction affords enantiopure [small beta]-amino alcohol complexes in excellent yields.

  描述了SmI（2）诱导的Cr（CO）（3）络合的硝酮与羰基化合物的交叉偶联。这种高度化学和非对映选择性的反应以优异的产率提供了对映纯的β-氨基醇小化合物。
• Stereoselective synthesis of trans-2,6-diaryl-4-piperidones by using benzaldiminetricarbonylchromium derivatives
  作者：Kaori Ishimaru、Takakazu Kojima

  DOI：10.1039/b001540g

  日期：——

  Stereoselective synthesis of trans-2,6-diaryl-4-piperidones has been carried out by cycloaddition of benzaldiminetricarbonylchromium derivatives 1 with 2-silyloxybuta-1,3-diene in the presence of trimethylsilyl triflate as a Lewis acid. The tricarbonylchromium moiety played an important role in increasing the stereoselectivities of the products.

  在三甲基硅烷基三late 作为路易斯酸存在的情况下，通过苯甲醛基羰基铬衍生物 1 与 2-硅氧基丁-1,3-二烯的环加成，实现了反式-2,6-二芳基-4-哌啶酮的立体选择性合成。三羰基铬分子在提高产物的立体选择性方面发挥了重要作用。