trans-PtCl(C6F5)(PPh2(CH2)14PPh2) | 321991-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-PtCl(C6F5)(PPh2(CH2)14PPh2)
• 英文别名: trans-(C6F5)(Ph2P)2(CH2)14PtCl；Chloroplatinum(1+);14-diphenylphosphanyltetradecyl(diphenyl)phosphane;1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide
• CAS: 321991-80-4
• 化学式: C₄₄H₄₈ClF₅P₂Pt
• 分子量: 964.338
• InChiKey: ACRQGIABHYEHGD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.8
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁二炔 、 trans-PtCl(C6F5)(PPh2(CH2)14PPh2) 在 copper(l) iodide HN(C₂H₅)2 作用下， 以86%的产率得到trans-(C6F5)(Ph2P)2(CH2)14Pt(C2)4H
  参考文献：
  名称：

  被 sp3Carbon 双螺旋包围的 sp 碳链：通过烯烃复分解由两个 P(CH2)mP 连接跨越的线状 Pt(C⋮C)nPt 部分的定向合成

  摘要：

  反式-(C6F5)(Ph2P(CH2)m'CH=CH2)2PtCl (1; m' = a, 6; b, 7; c, 8; d, 9; e, 10) 和 H(CC) 的反应2H (HNEt2, cat. CuI) 得到反式-(C6F5)(Ph2P(CH2)m'CH=CH2)2Pt(CC)2H（3a-e，80-95%）。3a-d 在干草条件下（O2，cat. CuCl/TMEDA，丙酮）的氧化同源偶联产生反式，反式-(C6F5)(Ph2P(CH2)m'CH=CH2)2Pt(CC)4Pt(Ph2P(CH2)m 'CH=CH2)2(C6F5)（4a-d，64-84%）。在 Hay 条件下用过量 HCCSiEt3 处理 3c-e 得到反式-(C6F5)(Ph2P(CH2)m'CH=CH2)2Pt(CC)3SiEt3 (56-73%)。同源偶联（n-Bu4N+ F-、Me3SiCl、Hay 条件）提供

  DOI：

  10.1021/ja071612n
• 作为产物：
  描述：

  trans-Pt(C6F5)Cl((C6H5)2P(CH2)6CHCH2)2 在 Grubbs catalyst first generation Pd/C 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 trans-PtCl(C6F5)(PPh2(CH2)14PPh2)
  参考文献：
  名称：

  过渡金属配位球中的烯烃复分解：环尺寸和取代对加入方形平面铂络合物反式位置的大环化效率的影响

  摘要：

  KPPh 2与Br（CH 2）n CH CH 2的反应生成膦PPh 2（CH 2）n CH CH 2（n = a，4; b，6; c，8; d，9; 95-41％ ），将其与四氢噻吩铂配合物[Pt（μ-Cl）（C 6 F 5）（S（CH 2 CH 2-）2）] 2合并，得到反式-（Cl）（C 6 F 5）Pt （PPh2（CH 2）n CH CH 2）2（3a - d，71-54％）。当用格鲁布斯的催化剂处理时，会发生闭环烯烃复分解反应，生成具有跨跨二膦配体（96-85％，包括一些二聚或低聚副产物）的13至23元大环。将C C异构体的混合物加氢（1 atm，10％Pd / C）得到（6a - d），将其分离出来，产率为72-50％。使用（1）第二代二氢咪唑基亚基Grubbs催化剂和（2）衍生自二甲基化膦Ph 2的一系列化合物可获得可比的结果。P（CH 2）2 C（CH 3）2（CH 2）3

  DOI：

  10.1021/om034121u

文献信息

• Tungsten-Catalyzed Alkyne Metatheses in Transition-Metal Coordination Spheres:  Versatile New Syntheses of Metallamacrocycles
  作者：Eike B. Bauer、Slawomir Szafert、F. Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/om030195u

  日期：2003.5.1

  The title reaction (10−15 mol % of (t-BuO)3W(⋮C-t-Bu), chlorobenzene, 80 °C) is applied to octahedral and square-planar 18- and 16-valence-electron rhenium, ruthenium, and platinum complexes with cis- or trans-Ph2P(CH2)6C⋮CCH3 ligands. NMR analyses show ca. 90−70% educt conversions, and 17-membered diphosphine chelates have been isolated in 59−47% yields and crystallographically characterized.

  将标题反应（10-15 mol％的（t -BuO）3 W（⋮C- t -Bu ），氯苯，80°C）应用于八面体和方平面18和16价电子,,钌和铂与顺式或反式Ph 2 P（CH 2）6 C⋮CCH 3配体的配合物。NMR分析显示约。已分离出90-70％的离析物转化率和17元二膦螯合物，并以结晶学特征对其进行了表征。
• Olefin metatheses in metal coordination spheres: novel trans-spanning bidentate and facially-spanning tridentate macrocyclic phosphine complexes
  作者：Eike B. Bauer、Johannes Ruwwe、Frank A. Hampel、Slawomir Szafert、J. A. Gladysz、José Miguel Martín-Alvarez、Thomas B. Peters、James C. Bohling、Tadeusz Lis

  DOI：10.1039/b007405p

  日期：——

  The title reaction is applied to square-planar rhodium and platinum complexes with trans PPh2(CH2)6CHCH2 ligands, and square-planar platinum or octahedral tungsten complexes with trans or facial PPh[(CH2)6CHCH2]2 ligands. Ring-closing (poly)macrocyclizations occur.

  该反应应用于带有反式PPh2(CH2)6CHCH2配体的方形平面铑和铂络合物,以及带有反式或面式PPh[(CH2)6CHCH2]2配体的方形平面铂或八面体钨络合物。发生了环合(多)大环化反应。
• Alkene Metatheses in Transition Metal Coordination Spheres:  Effect of Ring Size and Substitution on the Efficiencies of Macrocyclizations That Join <i>trans</i> Positions of Square-Planar Platinum Complexes
  作者：Eike B. Bauer、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/om034121u

  日期：2003.12.1

  Br(CH2)nCHCH2 give the phosphines PPh2(CH2)nCHCH2 (n = a, 4; b, 6; c, 8; d, 9; 95−41%), which are combined with the platinum tetrahydrothiophene complex [Pt(μ-Cl)(C6F5)(S(CH2CH2−)2)]2 to give trans-(Cl)(C6F5)Pt(PPh2(CH2)nCHCH2)2 (3a−d, 71−54%). When treated with Grubbs' catalyst, ring-closing alkene metatheses occur to give 13- to 23-membered macrocycles with trans-spanning diphosphine ligands (96−85%

  KPPh 2与Br（CH 2）n CH CH 2的反应生成膦PPh 2（CH 2）n CH CH 2（n = a，4; b，6; c，8; d，9; 95-41％ ），将其与四氢噻吩铂配合物[Pt（μ-Cl）（C 6 F 5）（S（CH 2 CH 2-）2）] 2合并，得到反式-（Cl）（C 6 F 5）Pt （PPh2（CH 2）n CH CH 2）2（3a - d，71-54％）。当用格鲁布斯的催化剂处理时，会发生闭环烯烃复分解反应，生成具有跨跨二膦配体（96-85％，包括一些二聚或低聚副产物）的13至23元大环。将C C异构体的混合物加氢（1 atm，10％Pd / C）得到（6a - d），将其分离出来，产率为72-50％。使用（1）第二代二氢咪唑基亚基Grubbs催化剂和（2）衍生自二甲基化膦Ph 2的一系列化合物可获得可比的结果。P（CH 2）2 C（CH 3）2（CH 2）3
• sp Carbon Chains Surrounded by sp³ Carbon Double Helices:  Directed Syntheses of Wirelike Pt(C⋮C)<i>_n</i>Pt Moieties That Are Spanned by Two P(CH₂)<i>_m</i>P Linkages via Alkene Metathesis
  作者：Laura de Quadras、Eike B. Bauer、Wolfgang Mohr、James C. Bohling、Thomas B. Peters、José Miguel Martín-Alvarez、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja071612n

  日期：2007.7.1

  termini-spanning diphosphines and trans,trans-(C6F5)(Ph2P(CH2)mPPh2)Pt(CC)nPt(Ph2P(CH2)mPPh2)(C6F5) with trans-spanning diphosphines (m = 2m' + 2; n = 4, 6). The latter (n = 4) are independently synthesized by similar metatheses/hydrogenations of 1a-d to give trans-(C6F5)(Ph2P(CH2)mPPh2)PtCl (49-59%), followed by analogous introductions of (CC)4 chains (66-77%). Crystal structures of complexes with termini-spanning

  反式-(C6F5)(Ph2P(CH2)m'CH=CH2)2PtCl (1; m' = a, 6; b, 7; c, 8; d, 9; e, 10) 和 H(CC) 的反应2H (HNEt2, cat. CuI) 得到反式-(C6F5)(Ph2P(CH2)m'CH=CH2)2Pt(CC)2H（3a-e，80-95%）。3a-d 在干草条件下（O2，cat. CuCl/TMEDA，丙酮）的氧化同源偶联产生反式，反式-(C6F5)(Ph2P(CH2)m'CH=CH2)2Pt(CC)4Pt(Ph2P(CH2)m 'CH=CH2)2(C6F5)（4a-d，64-84%）。在 Hay 条件下用过量 HCCSiEt3 处理 3c-e 得到反式-(C6F5)(Ph2P(CH2)m'CH=CH2)2Pt(CC)3SiEt3 (56-73%)。同源偶联（n-Bu4N+ F-、Me3SiCl、Hay 条件）提供