N-(4-Chloro-phenyl)-2-[1,3]dithiolan-2-ylidene-3-oxo-butyramide | 874186-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-Chloro-phenyl)-2-[1,3]dithiolan-2-ylidene-3-oxo-butyramide
• 英文别名: N-(4-chlorophenyl)-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-3-oxobutanamide
• CAS: 874186-06-8
• 化学式: C₁₃H₁₂ClNO₂S₂
• 分子量: 313.829
• InChiKey: LFJBMWAVZKFZPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184-186 °C(Solv: water (7732-18-5))
• 沸点：
  525.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.452±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  96.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-Chloro-phenyl)-2-[1,3]dithiolan-2-ylidene-3-oxo-butyramide 在 [1,3-双(二苯基膦基)丙烷]二氯化钯(II) 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-3,3-difluoropyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  溴二氟乙酸酯衍生物对钯催化的乙二硫缩醛的乙烯CH-H二氟烷基化

  摘要：

  已经开发了钯催化的α-氧代乙烯酮二硫缩醛与溴代二氟乙酸酯衍生物的交叉偶联，用于合成一类含CF 2的四取代烯烃，具有扩展到药物设计和材料应用的潜力。建议该方法涉及两个单电子转移过程，并伴有从钯（0）到钯（I）的交替环，这可能是由于烯酮二硫缩醛具有烯烃双键上的β，β-二烷基硫醇取代基的独特结构特性所致。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701554
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-3-oxobutanoate 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(4-Chloro-phenyl)-2-[1,3]dithiolan-2-ylidene-3-oxo-butyramide
  参考文献：
  名称：

  高功能化 2,4-吡咯烷二酮的简便合成途径：一种新的碱催化环化

  摘要：

  2,4-吡咯烷二酮衍生物在一锅反应中通过碱催化的 α-(芳基乙烯基羰基)-α'-(N-芳基氨基羰基)烯酮二硫缩醛的环化反应合成，产率为 67-85%。乙酰基-α'-(N-芳基氨基羰基)烯酮二硫缩醛与吡啶甲醛或含有吸电子取代基的苯甲醛。

  DOI：

  10.3987/com-05-10618

文献信息

• Intramolecular Aza-Anti-Michael Addition of an Amide Anion to Enones: A Regiospecific Approach to Tetramic Acid Derivatives
  作者：Xihe Bi、Jingping Zhang、Qun Liu、Jing Tan、Bing Li

  DOI：10.1002/adsc.200600542

  日期：2007.10.8

  A novel intramolecular aza-anti-Michael addition was disclosed in the one-pot reactions between 3-oxobutanamides and aryl (heteroaryl) aldehydes under basic conditions, in which amide anions regiospecifically attacked the α-carbon of an enone fragment, providing a new route to biologically important tetramic acid derivatives. An explanation for the unexpected regioselectivity is proposed based on the

  在碱性条件下，在3-氧代丁酰胺与芳基（杂芳基）醛的一锅反应中公开了一种新颖的分子内氮杂-抗-迈克尔加成反应，其中酰胺阴离子区域特异性地攻击烯酮片段的α-碳，提供了一条新途径生物重要的四酸衍生物。基于实验和理论计算的结果，提出了对意外的区域选择性的解释，这归因于（1）共轭和刚性分子骨架，以及（2）亲核位点和烯酮α-碳的邻近效应。
• A Facile One-Pot Synthesis of Substituted Pyridine-2,4(1<i>H</i>,3<i>H</i>)-diones from Acyl(carbamoyl)ketene <i>S</i>,<i>S</i>-Acetals
  作者：Dewen Dong、Yunhui Li、Wenliang Li、Rui Zhang、Yang Zhou

  DOI：10.1055/s-0028-1083168

  日期：——

  A facile and efficient one-pot synthesis of substituted pyridine-2,4(1H,3H)-diones has been developed. Subjected to N,N-dimethylformamide dimethyl acetal (DMFDMA) in N,N-dimethylformamide at 120 ˚C, a series of acyl(carbamoyl)ketene S,S-acetals were converted into the corresponding substituted pyridine-2,4(1H,3H)-diones in high yields.

  已经开发了一种简便有效的取代吡啶-2,4(1H,3H)-二酮的一锅法合成方法。在 N,N-二甲基甲酰胺中于 120 ˚C 经受 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 (DMFDMA)，一系列酰基（氨基甲酰基）烯酮 S,S-缩醛转化为相应的取代吡啶-2,4(1H, 3H)-二酮的高产率。
• A Clean, Facile and Practical Synthesis of α-OxoketeneS,S-Acetals in Water
  作者：Yan Ouyang、Dewen Dong、Haifeng Yu、Yongjiu Liang、Qun Liu

  DOI：10.1002/adsc.200505331

  日期：2006.1

  A clean, facile and practical synthesis of α-oxoketene S,S-acetals in water has been developed. Catalyzed by tetrabutylammonium bromide (TBAB) at room temperature in water, a range of β-dicarbonyl compounds have been converted to the corresponding α-oxoketene S,S-acetals in very high yields. The catalyst in the aqueous phase can be recycled after the separation of organic products.

  已经开发了在水中清洁，方便且实用的α-氧杂环丁烯S，S-缩醛的合成方法。在室温下于水中由溴化四丁基铵（TBAB）催化，已将一系列β-二羰基化合物以非常高的收率转化为相应的α-氧杂环丁烯S，S-缩醛。在分离有机产物之后，可以将水相中的催化剂再循环。
• A new route to extended tetrathiafulvalenes from α-acetyl ketene-S,S-acetals
  作者：Yu-Long Zhao、Wei Zhang、Ji-Qing Zhang、Qun Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.128

  日期：2006.5

  extended tetrathiafulvalenes was described. The extended TTFs with hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene spacer between the two 1,3-dithiole rings were prepared simply from the easily available α-acetyl ketene-(S,S)-acetals in good yields under mild conditions.

  描述了扩展四硫富瓦烯的新途径。简单地由容易获得的α-乙酰基乙烯酮-（S，S）-乙缩醛以良好的收率在2,3-二硫醇环之间制备具有1-6-2,4-二炔-1,6-二亚甲基间隔基的扩展TTF。温和的条件。
• Domino Reaction of α-Acetyl-α-carbamoyl Ketene Dithioacetals with Vilsmeier Reagents:  A Novel and Efficient Synthesis of 4-Halogenated 2(1<i>H</i>)-Pyridinones
  作者：Li Chen、Yu-Long Zhao、Qun Liu、Chao Cheng, and、Cheng-Ri Piao

  DOI：10.1021/jo701742q

  日期：2007.11.1

  A novel and efficient route to 4-halogenated N-substituted 2(1H)-pyridinones has been developed via a one-pot domino process of readily available α-acetyl-α-carbamoyl ketene dithioacetals with Vilsmeier reagents. These 4-halogenated-2(1H)-pyridinones constitute useful intermediates due to the easy elaboration on either the pyridinone core (by the displacement of the halogen atom) or functionality transformation

  通过使用Vilsmeier试剂容易获得的α-乙酰基-α-氨基甲酰基烯酮二硫缩醛的一锅多米诺法，已开发出一种新颖且有效的途径，用于4-卤代N-取代的2（1 H）-吡啶酮。这些4-卤代-2（1 H）-吡啶酮构成有用的中间体，因为在吡啶酮核心上容易加工（通过卤素原子的置换）或官能团转化（二硫代羰基官能团），并且已被证明是有用的合成支架在生物和药理学上重要的稠环二氮杂core核心的合成中。