(E)-N'-(3,4-dimethoxybenzylidene)isonicotinohydrazide | 39794-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N'-(3,4-dimethoxybenzylidene)isonicotinohydrazide
• 英文别名: (E)-N'-(3,4-dimethoxybenzylidene)benzohydrazide；N-(3,4-dimethoxybenzylidene)benzhydrazone；veratrylidene benzoic acid hydrazide；veratraldehyde N-benzoylhydrazone；benzoic acid veratrylidenehydrazide；Benzoesaeure-veratrylidenhydrazid；N'-(3,4-dimethoxybenzylidene)benzohydrazide；N-[(E)-(3,4-dimethoxyphenyl)methylideneamino]benzamide
• CAS: 39794-30-4
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₃
• 分子量: 284.315
• InChiKey: LTCJQGHDCIFJRA-GZTJUZNOSA-N

物化性质

• 熔点：
  176 °C
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  59.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N'-(3,4-dimethoxybenzylidene)isonicotinohydrazide 在 sodium amalgam 、 乙醇 作用下， 生成 2'-(3,4-dimethoxybenzyl)benzohydrazide
  参考文献：
  名称：

  Agggarwal; Darbari; Ray, Journal of the Chemical Society, 1929, p. 1943

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 盐酸 、 碘 、 一水合肼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (E)-N'-(3,4-dimethoxybenzylidene)isonicotinohydrazide
  参考文献：
  名称：

  N-酰基hydr和新型构象受约束的化合物作为选择性和有效的口服活性磷酸二酯酶-4抑制剂的设计，合成和药理评价

  摘要：

  在一系列测试的N-酰基ac（NAHs）中，化合物8a被选为选择性的亚微摩尔磷酸二酯酶4（PDE4）抑制剂，与体外和体内的抗TNF-α特性相关。通过对分子模型研究阐明化合物8a的识别模式，该模型基于对zardaverine的3D结构的了解，zadaverine是一种类似于8a结构的PDE4抑制剂，与PDE4共结晶。基于对N-甲基-NAHs的进一步构象分析，喹唑啉衍生物（19）被设计为构象受限的NAH类似物，并且表现出相似的性质。体外药理学资料，与8a相比。另外，当在LPS诱发的气道高反应性中口服测试时，发现有19种有效，并且充分证实了支持这项工作的工作假设。

  DOI：

  10.1021/jm300514y

文献信息

• Quantum‐Chemical Studies to Approach the Antioxidant Mechanism of Nonphenolic Hydrazone Schiff Base Analogs: Synthesis, Molecular Structure, Hirshfeld and Density Functional Theory Analyses
  作者：Mohammad Sayed Alam、Dong‐Ung Lee

  DOI：10.1002/bkcs.10132

  日期：2015.2

  In the present study, five nonphenolic (E)‐N′‐benzylidenebenzohydrazides including three new compounds were synthesized and evaluated for their free radical scavenging activities using 2,2‐diphenyl‐1‐picrylhydrazyl (DPPH). X‐Ray analysis of a single crystal of (E)‐N′‐(4‐chlorobenzylidene)benzohydrazide (3c) revealed a triclinic, space group P‐1 structure with a trans configuration around the azomethine (C2N2) double bond. The three‐dimensional Hirshfeld surfaces and the related two‐dimensional fingerprint plots were also drawn to study the plausible intermolecular interactions. Density functional calculations of structures, electronic densities, frontier molecular orbitals modeling, and Mulliken charge analysis of all compounds were performed at the B3LYP/6‐311G level of theory. Theoretical vibrational frequencies were predicted and compared with experimental values, and results supported the validity of optimized geometry of noncrystalline compounds. All synthesized compounds showed significant DPPH radical scavenging activity, although compound 3d exhibited greatest antioxidant activity with an IC₅₀ value of 11 μM. The results of DFT analysis were used to explain the proposed antioxidant mechanism of (E)‐N′‐benzylidenebenzohydrazide analogs. This analysis revealed that protons attached to N, O, and C atoms possessing high negative charge are involved in the production of free radicals that scavenge DPPH. Moreover, the antioxidant activities of (E)‐N′‐benzylidenebenzohydrazide analogs correlated well with HOMO–LUMO energy difference of molecules.

  本研究合成了五种非酚类 (E)-N′-亚苄基苯并甲酰肼，其中包括三种新化合物，并使用 2,2-二苯基-1-苦基肼（DPPH）评估了它们清除自由基的活性。对 (E)-N′-(4-chlorobenzylidene)benzohydrazide (3c)单晶的 X 射线分析表明，该化合物呈三菱形，空间群为 P-1 结构，偶氮甲基 (C2N2) 双键周围呈反式构型。此外，还绘制了三维 Hirshfeld 表面和相关的二维指纹图谱，以研究分子间似有的相互作用。在 B3LYP/6-311G 理论水平上对所有化合物的结构、电子密度、前沿分子轨道建模和 Mulliken 电荷分析进行了密度泛函计算。对理论振动频率进行了预测，并与实验值进行了比较，结果证明了非晶化合物优化几何形状的有效性。所有合成的化合物都显示出显著的 DPPH 自由基清除活性，但化合物 3d 的抗氧化活性最强，其 IC50 值为 11 μM。DFT 分析结果被用来解释 (E)-N′-benzylidenebenzohydrazide 类似物的抗氧化机理。分析结果表明，N、O 和 C 原子上带有高负电荷的质子参与了清除 DPPH 的自由基的产生。此外，(E)-N′-亚苄基苯甲酰肼类似物的抗氧化活性与分子的 HOMO-LUMO 能量差密切相关。
• Allyltrimethoxysilane Addition to<i>N</i>-Acylhydrazones: Two Catalytic Methods Employing CuCl and Fluoride
  作者：Gregory K. Friestad、Hui Ding

  DOI：10.1055/s-2004-829190

  日期：——

  Two alternative reaction conditions developed for allyl­trimethoxysilane addition to N-benzoylhydrazones enable efficient and versatile access to homoallylic α-branched amines. Aldehyde hydrazones, both aromatic and aliphatic, and ketone hydrazones all give good yields. One set of conditions employs catalytic amounts of CuCl and tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate (TBAT); improved yields and reaction times are obtained at 80 °C in the presence of bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and t-BuOH as additives. The second set of conditions employs 20 mol% TBAT as a fluoride source in a metal-free catalytic system; here t-BuOH offers only modest improvement, and ambient temperatures are optimal. For example, under this second set of conditions, the N-benzoylhydrazone from ethyl pyruvate affords the homoallylic tert-alkyl amine adduct in 78% yield.

  针对烯丙基三甲氧基硅烷与 N-苯甲酰肼的加成反应开发出了两种替代反应条件，从而能够高效、多用途地获得均烯丙基δ-±-支链胺。芳香族和脂肪族的醛肼以及酮肼都有很好的产率。其中一套条件使用了催化量的 CuCl 和四丁基三苯基二氟硅酸铵 (TBAT)；在 80 °C 温度下，以双（二苯基膦）乙烷 (dppe) 和 t-BuOH 作为添加剂，可提高产率并缩短反应时间。第二套条件是在无金属催化体系中使用 20 mol% 的 TBAT 作为氟源；t-BuOH 在此条件下只能起到适度的改善作用，而环境温度则是最佳条件。例如，在第二套条件下，丙酮酸乙酯中的 N-苯甲酰基腙可生成均烯丙基叔烷基胺加合物，收率为 78%。
• 10.17179/excli2016-388
  作者：Alam, Mohammad Sayed、Jebin, Sefat、Rahman, M. Mostafizur、Bari, Md. Latiful、Lee, Dong-Ung

  DOI：10.17179/excli2016-388

  日期：——
• Devi, G. Sobhana; Indrasenan, P., Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1988, vol. 27, # 9, p. 809 - 811
  作者：Devi, G. Sobhana、Indrasenan, P.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Hydrocyanation of Hydrazones Catalyzed by Lanthanide−PYBOX Complexes
  作者：John M. Keith、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ol035844c

  日期：2004.1.1

  [GRAPHICS]The asymmetric addition of HCN to hydrazones is catalyzed in high yield and good-to-excellent enantioselectivity by the easily prepared (PhPYBOX)ErCl3 complex. This constitutes the first example of asymmetric catalytic hydrocyanation of hydrazones.