1-benzyl-4-methyl-α,9-dioxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purin-7-ethanoic acid methyl ester | 252272-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 1-benzyl-4-methyl-α,9-dioxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purin-7-ethanoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-(1-benzyl-4-methyl-9-oxoimidazo[1,2-a]purin-7-yl)-2-oxoacetate
• CAS: 252272-03-0
• 化学式: C₁₈H₁₅N₅O₄
• 分子量: 365.348
• InChiKey: WFCUILHETYCBAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  99.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-4-methyl-α,9-dioxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purin-7-ethanoic acid methyl ester 在 水 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以64%的产率得到1-benzyl-4-methyl-α,9-dioxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purin-6-ethanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Isomerization through Cleavage and Recombination of Imidazolide Linkage in the Condensed Tricyclic System Related to Hypermodified Bases of Phenylalanine Transfer Ribonucleic Acids.

  摘要：

  1-苄基-4, 6-二甲基-4, 9-脱氢-1H-咪唑[1, 2-α]嘌呤-9-酮在7位具有烷基、1-烯基、羟甲基、甲氧基甲基或甲酰基的化合物（3a-e）通过嘧啶环的裂解和重环化发生重排，在25°C下在MeONa-MeOH中达到与相应位置异构体4a-e的平衡，而7-甲氧基羧基和7-卤代化合物3f-i在相同条件下被不可逆地转化为重排产物4f-i。平衡位置似乎受到取代基电子因素的影响，而非空间因素。对化合物3a、b、d、f-i反应测得的伪一级速率常数表明，该反应因电子吸引取代基而加速。然而，这一系列化合物的反应并不总是遵循Hammett方程。另一方面，对于6-去甲基类化合物9a、b、d、f、g的重排速率，采用σ0P值时观察到线性自由能关系（ρ=+3.2）。对于与7-羟甲基化合物9c和7-氨基甲酰化合物9e的反应，这一关系的偏离可以通过与9位羰基氧的分子内氢键相互作用的加速效应来解释。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1464
• 作为产物：
  描述：

  7-苄基-3-甲基鸟嘌呤 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 1-benzyl-4-methyl-α,9-dioxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purin-7-ethanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Isomerization through Cleavage and Recombination of Imidazolide Linkage in the Condensed Tricyclic System Related to Hypermodified Bases of Phenylalanine Transfer Ribonucleic Acids.

  摘要：

  1-苄基-4, 6-二甲基-4, 9-脱氢-1H-咪唑[1, 2-α]嘌呤-9-酮在7位具有烷基、1-烯基、羟甲基、甲氧基甲基或甲酰基的化合物（3a-e）通过嘧啶环的裂解和重环化发生重排，在25°C下在MeONa-MeOH中达到与相应位置异构体4a-e的平衡，而7-甲氧基羧基和7-卤代化合物3f-i在相同条件下被不可逆地转化为重排产物4f-i。平衡位置似乎受到取代基电子因素的影响，而非空间因素。对化合物3a、b、d、f-i反应测得的伪一级速率常数表明，该反应因电子吸引取代基而加速。然而，这一系列化合物的反应并不总是遵循Hammett方程。另一方面，对于6-去甲基类化合物9a、b、d、f、g的重排速率，采用σ0P值时观察到线性自由能关系（ρ=+3.2）。对于与7-羟甲基化合物9c和7-氨基甲酰化合物9e的反应，这一关系的偏离可以通过与9位羰基氧的分子内氢键相互作用的加速效应来解释。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1464

文献信息

• Isomerization through Cleavage and Recombination of Imidazolide Linkage in the Condensed Tricyclic System Related to Hypermodified Bases of Phenylalanine Transfer Ribonucleic Acids.
  作者：Taisuke ITAYA、Tae KANAI、Shin-ichi OHYAMA、Yoshihisa SHIRASAKI、Nobuhiro MURAMOTO、Yukiko ONO

  DOI：10.1248/cpb.47.1464

  日期：——

  1-Benzyl-4, 6-dimethyl-4, 9-dihydro-1H-imidazo[1, 2-α]purin-9-one bearing an alkyl, a 1-alkenyl, a hydroxymethyl, a methoxymethyl, or a formyl group at the 7-position (3a-e) underwent rearrangement through fission and recyclization of the pyrimidine ring, attaining equilibrium with the corresponding positional isomer 4a-e in MeONa-MeOH at 25°C, whereas 7-methoxycarbonyl and 7-halogeno compounds 3f-i were irreversibly converted into the rearranged products 4f-i under identical conditions. The position of equilibrium appears to be affected by the electronic factor of the substitutent rather than the steric one. The pseudo-first-order rate constants measured for the reactions of 3a, b, d, f-i suggest that the reaction is accelerated by the electron-withdrawing substituent. However, the reactions of this series of compounds do not always obey the Hammett equation.On the other hand, a linear free energy relationship (ρ=+3.2) was observed for the rates of rearrangement of a 6-demethyl series of compounds 9a, b, d, f, g, when σ0P values were employed. The deviations from this relationship for the reactions with the 7-hydroxymethyl compound 9c and the 7-carbamoyl compound 9e are explicable in terms of the accelerative effect through intramolecular hydrogen bonding with the carbonyl oxygen at the 9-position.

  1-苄基-4, 6-二甲基-4, 9-脱氢-1H-咪唑[1, 2-α]嘌呤-9-酮在7位具有烷基、1-烯基、羟甲基、甲氧基甲基或甲酰基的化合物（3a-e）通过嘧啶环的裂解和重环化发生重排，在25°C下在MeONa-MeOH中达到与相应位置异构体4a-e的平衡，而7-甲氧基羧基和7-卤代化合物3f-i在相同条件下被不可逆地转化为重排产物4f-i。平衡位置似乎受到取代基电子因素的影响，而非空间因素。对化合物3a、b、d、f-i反应测得的伪一级速率常数表明，该反应因电子吸引取代基而加速。然而，这一系列化合物的反应并不总是遵循Hammett方程。另一方面，对于6-去甲基类化合物9a、b、d、f、g的重排速率，采用σ0P值时观察到线性自由能关系（ρ=+3.2）。对于与7-羟甲基化合物9c和7-氨基甲酰化合物9e的反应，这一关系的偏离可以通过与9位羰基氧的分子内氢键相互作用的加速效应来解释。