(S)-2-(bromomethyl)-1-tosylindoline | 1380539-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(bromomethyl)-1-tosylindoline
• 英文别名: N-tosyl-2-(bromomethyl)indoline；(2S)-2-(bromomethyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydroindole
• CAS: 1380539-03-6
• 化学式: C₁₆H₁₆BrNO₂S
• 分子量: 366.279
• InChiKey: YCVPXTBYYYRMLH-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-tosyl-o-allylaniline 在 sodium hypobromide 、 [MnCl(((C₆H₅)CHNCHC₆H₂(O))(C(CH₃)3)2)2] 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到(S)-2-(bromomethyl)-1-tosylindoline
  参考文献：
  名称：

  (Salen)Mn(III)-通过手性氮丙啶离子开环序列催化烯烃的对映选择性分子内卤化

  摘要：

  手性 (Salen)Mn(III) 配合物的不对称催化通过手性氮丙啶离子开环序列成功应用于烯烃的高对映选择性分子内卤化反应。计算和实验研究表明，C5-C6 键极化对手性氮丙啶环中间体的区域选择性有主要影响，C5 或 C6 基团的空间位阻起次要作用。多种氨基烯烃在该反应条件下可以环化得到2-溴代/氯代吡咯烷和二氢吲哚衍生物，具有优异的收率和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02223

文献信息

• Catalytic Enantioselective Alkene Aminohalogenation/Cyclization Involving Atom Transfer
  作者：Michael T. Bovino、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1002/anie.201109044

  日期：2012.4.16

  the synthesis of chiral 2‐bromo, chloro, and iodomethyl indolines and 2‐iodomethyl pyrrolidines (see scheme). Stereocenter formation is believed to occur by enantioselective cis aminocupration and CX bond formation is believed to occur by atom transfer. The ultility of the products as versatile synthetic intermediates was demonstrated, as was a radical cascade cyclization sequence.

  已解决的问题：标题反应用于合成手性 2-溴、氯和碘甲基二氢吲哚和 2-碘甲基吡咯烷（参见方案）。立体中心的形成被认为是通过对映选择性顺式 氨基氧化发生的，C  X 键的形成被认为是通过原子转移发生的。证明了产品作为多功能合成中间体的实用性，以及自由基级联环化序列。
• Enantioselective Synthesis of 2-Bromomethyl Indolines via BINAP(S)-Catalyzed Bromoaminocyclization of Allyl Aniline
  作者：Sheng-Nan Yu、Yin-Long Li、Jun Deng

  DOI：10.1002/adsc.201700106

  日期：2017.7.17

  An enantioselective bromoamination of allyl aniline with N‐bromosuccinimide (NBS) catalyzed by BINAP(S) (BINAP monosulfide) is described. This protocol could provide a range of chiral 2‐bromomethyl indolines in good to excellent yields with up to 87% ee. Furthermore, the resulting chiral 2‐bromomethyl indolines could be easily converted into synthetically useful chiral building blocks.

  描述了由BINAP（S）（BINAP一硫化物）催化的N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）对烯丙基苯胺的对映选择性溴化。该方案可以提供一系列手性2-溴甲基吲哚啉，其收率好至极好，ee最高可达87％。此外，所得的手性2-溴甲基吲哚啉可以轻松转化为合成有用的手性结构单元。
• Chiral bifunctional sulfide-catalyzed asymmetric bromoaminocyclizations
  作者：Takumi Nakamura、Ken Okuno、Kazuma Kaneko、Masahiro Yamanaka、Seiji Shirakawa

  DOI：10.1039/d0ob00459f

  日期：——

  bearing a phenylurea moiety was applied to enantioselective bromoaminocyclization reactions of 2-allylaniline derivatives, which provide optically active 2-substituted indoline products as important motifs for biologically active compounds. A protecting group on the nitrogen of the 2-allylaniline substrate was carefully optimized, and highly enantioselective reactions were achieved by employing the

  将带有苯基脲部分的BINOL衍生的手性双官能硫化催化剂应用于2-烯丙胺衍生物的对映选择性溴氨基环化反应，该反应提供光学活性的2-取代的吲哚啉产物作为生物活性化合物的重要基序。仔细优化了2-烯丙啉底物氮上的保护基，并通过使用对联苯磺酰基保护的底物实现了高对映选择性反应。还基于DFT计算研究了当前溴氨基环化的良好对映选择性水平的来源。可以将得到的旋光的2-（溴甲基）二氢吲哚产物转化为各种2-取代的二氢吲哚，而不会损失光学纯度。
• (Salen)Mn(III)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Haloamination of Alkenes through Chiral Aziridinium Ion Ring-Opening Sequence
  作者：Hui Sun、Huijian Shang、Bin Cui

  DOI：10.1021/acscatal.2c02223

  日期：2022.6.17

  Asymmetric catalysis with a chiral (Salen)Mn(III) complex is applied successfully to highly enantioselective intramolecular haloamination reactions of alkenes through a chiral aziridinium ion ring-opening sequence. Computational and experimental studies suggested that the C5–C6 bond polarization has a major effect on the regioselectivity of the chiral aziridines ring intermediate, and steric hindrance

  手性 (Salen)Mn(III) 配合物的不对称催化通过手性氮丙啶离子开环序列成功应用于烯烃的高对映选择性分子内卤化反应。计算和实验研究表明，C5-C6 键极化对手性氮丙啶环中间体的区域选择性有主要影响，C5 或 C6 基团的空间位阻起次要作用。多种氨基烯烃在该反应条件下可以环化得到2-溴代/氯代吡咯烷和二氢吲哚衍生物，具有优异的收率和对映选择性。