Trifluoroacetic acid, 4-cyanophenyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: Trifluoroacetic acid, 4-cyanophenyl ester
• 英文别名: (4-cyanophenyl) 2,2,2-trifluoroacetate
• 化学式: C₉H₄F₃NO₂
• 分子量: 215.131
• InChiKey: HWKXKPAUJNGARQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trifluoroacetic acid, 4-cyanophenyl ester 在 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以81 %的产率得到4-羟基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  银催化非反应性羧酸酯的偶联：α-氟化 O-芳基酯的合成

  摘要：

  由于其低反应活性，α-氟化芳基酯在通过 α-氟化羧酸酯的O-芳基化合成中提出了挑战。通过将银催化剂与芳基（三甲氧基苯基）碘鎓甲苯磺酸盐组合以得到α-氟化芳基酯，解决了这一限制。我们设想催化系统涉及通过银（I）盐氧化产生的高价芳基银物质。本方法提供了各种α-氟化芳基酯（包括药物衍生物的氟化类似物）的合成方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01731
• 作为产物：
  描述：

  4-碘氰基苯 在 1,10-菲罗啉 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.58h， 生成 Trifluoroacetic acid, 4-cyanophenyl ester
  参考文献：
  名称：

  银催化非反应性羧酸酯的偶联：α-氟化 O-芳基酯的合成

  摘要：

  由于其低反应活性，α-氟化芳基酯在通过 α-氟化羧酸酯的O-芳基化合成中提出了挑战。通过将银催化剂与芳基（三甲氧基苯基）碘鎓甲苯磺酸盐组合以得到α-氟化芳基酯，解决了这一限制。我们设想催化系统涉及通过银（I）盐氧化产生的高价芳基银物质。本方法提供了各种α-氟化芳基酯（包括药物衍生物的氟化类似物）的合成方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01731

文献信息

• Electron-Withdrawing Substituents Decrease the Electrophilicity of the Carbonyl Carbon. An Investigation with the Aid of ¹³C NMR Chemical Shifts, ν(CO) Frequency Values, Charge Densities, and Isodesmic Reactions To Interprete Substituent Effects on Reactivity
  作者：Helmi Neuvonen、Kari Neuvonen、Andreas Koch、Erich Kleinpeter、Paavo Pasanen

  DOI：10.1021/jo020121c

  日期：2002.10.1

  electron-withdrawing substituents destabilize the carbonyl derivatives investigated. So, a significant ground-state destabilization of carboxylic acid esters, and carbonyl compounds in general, due to the decreased resonance stabilization, is proposed as a novel concept to explain both the increase in their reactivity and the changes in the chemical shifts and carbonyl frequencies induced by electron-withdrawing

  已测量了几个系列的苯基或酰基取代的乙酸苯酯和酰基取代的乙酸甲酯的（13）C NMR化学位移和nu（C [双键] O）频率，以研究取代基引起的亲电变化碳的特征。电荷密度，键序和能量计算也已执行。光谱和电荷密度结果表明，与常规想法相反，吸电子取代基不会增加羰基碳的亲电性，反而会降低它。另一方面，设计的等渗反应的反应能表明，吸电子取代基使所研究的羰基衍生物不稳定。因此，羧酸酯的显着基态失稳，
• “Naked” Hydrogencarbonate Ion as a Bifunctional Catalyst toward Amide Substrates. Nucleophilic Ion Pairs. 9
  作者：Seiji Shinkai、Naotoshi Nakashima、Toyoki Kunitake

  DOI：10.1246/bcsj.54.840

  日期：1981.3

  (p-cyanophenolate anion and N-hydroxysuccinimide anion) that possess analogous pKa values in water. The reaction rate in the aprotic solvents was sensitive to small amounts of water. The kinetic isotope effect showed that proton transfer was involved (at least partially) in the rate-determining step. Thus, hydrogencarbonate ion behaves in aprotic media as a nucleophilic-general acid catalyst for the amide cleavage

  在非质子（乙腈和 N，N-二甲基甲酰胺）和质子（乙醇）介质中，在 30 °C 下研究了酰胺底物（对硝基-N-甲基三氟乙酰苯胺和对硝基-N-甲基二氯乙酰苯胺）与阴离子亲核试剂的裂解。碳酸氢根离子在非质子溶剂中作为催化剂的效率（约 103 倍）比其水溶液 pKa 预期的要高得多，但在乙醇中，其反应性接近于简单亲核试剂（对氰基苯酚阴离子和 N-羟基琥珀酰亚胺阴离子）的反应性，后者具有水中的类似 pKa 值。在非质子溶剂中的反应速率对少量水敏感。动力学同位素效应表明，质子转移参与（至少部分）速率决定步骤。因此，碳酸氢根离子在非质子介质中作为酰胺裂解的亲核通用酸催化剂。讨论了生物素作用的生化意义。