N-p-toluenesulfonyl-4-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one | 145198-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-p-toluenesulfonyl-4-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one
• 英文别名: N-(p-Toluenesulfonyl)-5-vinyl-6-aza-2-oxacyclohexan-1-one；3-(p-tolylsulfonyl)-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one；3-tosyl-4-vinyl-1,3-oxazinan-2-one；3-p-toluenesulfonyl-4-vinyl-1,3-oxazin-2-one；4-ethenyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,3-oxazinan-2-one
• CAS: 145198-85-2
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄S
• 分子量: 281.332
• InChiKey: RCPKMVXYPZFZFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.343±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  戊-3,4-二烯-1-醇 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-p-toluenesulfonyl-4-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的烯类不对称分子内氢化

  摘要：

  据报道，铑催化的磺酰胺基与末端异戊烯的不对称分子内氢胺化反应。它提供了对5和6元N杂环，多种不同生物活性化合物中发现的支架的选择性访问。而且，证明了克级反应，以及适用的产物转化对天然产物及其关键中间体的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201904833

文献信息

• Silver(I)-Catalyzed Aminocyclization of 2,3-Butadienyl and 3,4-Pentadienyl Carbamates: An Efficient and Stereoselective Synthesis of 4-Vinyl-2-oxazolidinones and 4-Vinyltetrahydro-2<i>H</i>-1,3-oxazin-2-ones
  作者：Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1246/bcsj.68.1689

  日期：1995.6

  Silver(I) salts in combination with an appropriate base (mostly triethylamine) catalyzed the aminocyclization of N-substituted 2,3-butadienyl carbamates 1 (benzene, 50 °C) to provide 4-vinyl-2-oxazolidinones 2 in good yields. The stereoselectivity (trans-2/cis-2) ranged from 1.4 for C5-Me to >30 for C5-phenyl, isopropenyl, and t-butyl derivatives. 3,4-Pentadienyl tosylcarbamates 3, the one-carbon higher homologues of 1, underwent a similar cyclization to give 4-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one 4 in synthetically useful yields and in higher trans selectivities than 1.

  银(I)盐与适当的碱（主要是三乙胺）催化N-取代的2,3-丁二烯基氨基甲酸酯1（苯，50°C）进行环化反应，以良好产率得到4-乙烯基-2-恶唑啉酮2。立体选择性（反式2/顺式2）从C5-甲基的1.4到C5-苯基、异丙烯基和叔丁基衍生物的>30不等。3,4-戊二烯基对甲苯磺酰氨基甲酸酯3，作为1的碳数多一的同系物，经历了类似的环化反应，以合成上有用的产率得到4-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮4，并且其反式选择性高于1。
• Dormant versus Evolving Aminopalladated Intermediates: Toward a Unified Mechanistic Scenario in Pd^II-Catalyzed Aminations
  作者：Jamshid Rajabi、Mélanie M. Lorion、Vu Linh Ly、Frédéric Liron、Julie Oble、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201302744

  日期：2014.2.3

  PdII‐catalyzed alkene aminopalladation and allylic CH activation are two competing reaction sequences sharing the same reaction conditions. This study aimed at understanding the factors that bias one or the other path in the intramolecular oxidative cyclization of two types of N‐tosyl amidoalkenes. The results obtained are in accord with the initial generation of a high‐energy cyclic (5‐ or 6‐membered)

  钯II催化的烯烃aminopalladation和烯丙基Ç  ħ激活两个共享相同的反应条件下竞争反应的序列。这项研究旨在了解在两种类型的N-甲苯磺酰基酰胺基烯烃的分子内氧化环化中偏向一个或另一条路径的因素。获得的结果与高能循环（5元或6元）氨基palpalated中间体的最初生成相符。但是，如果以下具体条件满足后一类只能进化：distocyclicβ的可用性-H消除途径，强终端氧化剂的存在或碳糖化途径的可用性。相反，环状烷基钯配合物只是与初始底物平衡的潜在物质，不能进化。这样的反应性障碍的叶子的方式开放，替代的反应性如烯丙基Ç 小时烯烃底物，以产生一个η的活化3 -烯丙基配合物，接着通过用氮亲核其截取，[3,3] -sigmatropic重排，或分解。这项研究提出了连接这些竞争机制的统一机制图。
• Striking AcOH Acceleration in Direct Intramolecular Allylic Amination Reactions
  作者：Fady Nahra、Frédéric Liron、Guillaume Prestat、Carlo Mealli、Abdelatif Messaoudi、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.200901946

  日期：2009.10.26

  An acid–base reaction to speed up a sluggish catalytic cycle! AcOH as the solvent enables extraordinarily fast and efficient PdII‐catalysed, direct intramolecular allylic aminations, assisting the benzoquinone‐mediated palladium reoxidation and ionisation of the intermediate palladium complexes (see scheme). The structural and energetic aspects of such a key step of the catalytic cycle are illustrated

  酸碱反应可加快缓慢的催化循环！以乙酸为溶剂，可实现快速，有效的Pd II催化的直接分子内烯丙基胺化反应，协助苯醌介导的钯的再氧化和中间钯配合物的电离（参见方案）。通过详细的DFT分析说明了催化循环中这一关键步骤的结构和能量方面。
• Palladium-catalysed regio- and stereo-selective synthesis of allylic amines
  作者：Yoshinao Tamaru、Takashi Bando、Youichi Kawamura、Kazuto Okamura、Zen-ichi Yoshida、Motoo Shiro

  DOI：10.1039/c39920001498

  日期：——

  3-Vinyl-2,6-dioxacyclohexan-1-ones 1, by treatment with N-tosyl or N-aryl isocyanates and a catalytic amount of Pd0, are converted into N-tosyl- and N-aryl-3-vinyl-2-aza-6-oxacyclohexan-1-ones 2 in good yields and with unique stereoselectivity.

  3-乙烯基-2,6-二氧杂环己烷-1-酮 1 经 N-对甲基苯磺酰或 N-芳基异氰酸酯和催化量的 Pd0 处理后，以良好的收率和独特的立体选择性转化为 N-对甲基苯磺酰和 N-芳基-3-乙烯基-2-氮杂-6-氧杂环己烷-1-酮 2。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of 1,3-Hydroxyl Amines via Palladium-Catalyzed Carbonate-Carbamate Transformation with Unique Stereoselectivity: Synthesis of 3-Amino-4-penten-1-ols
  作者：Takashi Bando、Hiroto Harayama、Yoshimasa Fukazawa、Motoo Shiro、Keigo Fugami、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/jo00085a039

  日期：1994.3

  The transformation of cyclic carbonates 1 to cyclic carbamates 4 is achieved in the presence of aryl or sulfonyl isocyanate by the catalysis of Pd(0) in high yield and with high structural flexibility. The reaction shows unique stereoselectivity: 3,4-disubstituted carbonates 2, irrespective of the composition of their stereoisomers, provide trans-5 exclusively or predominantly over cis-5. Mixtures of cis- and trans-3,5-disubstituted carbonates 3 furnish either cis-6 or trans-6 in high selectivity depending on the reaction conditions (kinetic or thermodynamic control, respectively). H-1 NMR and X-ray structure analyses of 5 and 6 indicate that the stereochemical outcome is governed by an A1,2-strain between N-sulfonyl and C5-vinyl substituents.