pivalaldehyde benzoylhydrazone | 372960-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pivalaldehyde benzoylhydrazone
• 英文别名: benzoic acid (2,2-dimethylpropylidene)hydrazide；N'-[(1E)-2,2-dimethylpropylidene]benzohydrazide；N-[(E)-2,2-dimethylpropylideneamino]benzamide
• CAS: 372960-11-7
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O
• 分子量: 204.272
• InChiKey: AMSONEKMVLMUKM-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pivalaldehyde benzoylhydrazone 在 三氟化硼乙醚 、 烯丙基三甲基硅烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (3E)-3-(2,2-dimethylpropylidene)-2,2-difluoro-5-phenyl-1-oxa-4-aza-3-azonia-2-boranuidacyclopent-4-ene
  参考文献：
  名称：

  Trifluoromethylation of N-Benzoylhydrazones

  摘要：

  A method for the nucleophilic trifluoromethylation of N-benzoylhydrazones using Me3SiCF3/AcONa has been described. The C=N bond of the hydrazones is activated by difluoroboron group, which is introduced by means of boron trifluoride and allylsilane.

  DOI：

  10.1021/jo800782w
• 作为产物：
  描述：

  1-(苯甲酰基)吡咯烷-2-酮 在 一水合肼 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 pivalaldehyde benzoylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  由活化酰胺合成酰肼和腙

  摘要：

  开发了酰肼和酰腙的合成方法。它们涉及活化酰胺与肼在无过渡金属催化剂的条件下的反应。此外，通过在醛（或酮）存在下扩展相同的反应程序来合成酰基腙。这些反应在 25 °C 的水性环境中进行，证明以高产率成功获得了所需化合物。

  DOI：

  10.1055/a-2270-0518

文献信息

• Indium(i) iodide-catalyzed regio- and diastereoselective formal α-addition of an α-methylallylboronate to N-acylhydrazones
  作者：Shū Kobayashi、Hideyuki Konishi、Uwe Schneider

  DOI：10.1039/b802153h

  日期：——

  Indium(I) iodide was found to catalyze the formal α-addition of an α-methylallylboronate to various N-acylhydrazones, in the presence of an alcohol additive, to afford the corresponding anti-α-adducts with high regio- and diastereoselectivity in high yields.

  铟(I)碘化物被发现能够催化α-甲基烯丙基硼酸酯与各种N-酰基肼酮的形式α-加成，在醇添加剂的存在下，获得相应的反式α-加成产物，具有高区域选择性和高立体选择性。
• Cyanation ofN-Acylhydrazones with Trimethylsilyl Cyanide Promoted by a Brønsted Base and a Lewis Acid
  作者：Hideyuki Konishi、Chikako Ogawa、Masaharu Sugiura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.200505272

  日期：2005.12

  Cyanation of N-acylhydrazones using trimethylsilyl cyanide (TMSCN) proceeded well in the presence of an amine to afford the corresponding α-hydrazinonitriles in high yields. For less reactive substrates, the combined use of an amine and a catalytic amount of scandium triflate [Sc(OTf)3] was effective to promote the reactions. The mechanistic study suggested that the amine worked as a Brønsted base

  的氰化Ñ -acylhydrazones使用胺，得到相应的α-hydrazinonitriles高产率的存在下进行以及三甲基硅烷基氰化物（TMSCN）。对于反应性较低的底物，胺和催化量的三氟甲磺酸[[Sc（OTf）3 ]的组合使用可有效促进反应。机理研究表明，胺作为布朗斯台德碱起作用。
• Highly Selective Preparation of Allenic and Homopropargylic Hydrazides through Regiospecific Addition of Propargyltrichlorosilane and Allenyltrichlorosilane to Various Types ofN-Acylhydrazones
  作者：Uwe Schneider、Masaharu Sugiura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.200505379

  日期：2006.2

  The highly selective preparation of various types of allenic and homopropargylic hydrazides through regiospecific allenylation and propargylation of the corresponding N-acylhydrazones is reported. These carbon-carbon bond-forming reactions employing in situ prepared propargyl- and allenyltrichlorosilanes proceed smoothly in N,N-dimethylformamide (DMF) without any metal catalysis (neutral Lewis base

  据报道，通过相应N-酰基hydr的区域特异性烯丙基化和炔丙基化，高选择性地制备各种类型的烯丙基和丙炔丙基酰肼。这些采用原位制备的炔丙基-和烯丙基三氯硅烷的碳-碳键形成反应在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中顺利进行，而没有任何金属催化（亲核试剂的中性路易斯碱活化）。使用Hünig碱作为添加剂在化学收率方面是有益的。
• Highly Stereoselective Synthesis of Homoallylic Amines Based on Addition of Allyltrichlorosilanes to Benzoylhydrazones
  作者：Ryoji Hirabayashi、Chikako Ogawa、Masaharu Sugiura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja011125m

  日期：2001.10.1

  Allyltrichlorosilanes reacted with benzoylhydrazones in DMF without the use of any catalyst to afford the corresponding homoallylic benzoylhydrazines in good to high yields. The reactions proceeded at 0 degrees C to room temperature under mild conditions. In addition, it was found that the reactions tolerated well the steric hindrance of hydrazones and allyltrichlorosilanes. Indeed, ketone-derived

  烯丙基三氯硅烷在 DMF 中与苯甲酰腙反应，无需使用任何催化剂，以良好到高产率提供相应的高烯丙基苯甲酰肼。在温和的条件下，反应在 0 摄氏度至室温下进行。此外，还发现反应能很好地耐受腙和烯丙基三氯硅烷的空间位阻。事实上，酮衍生的苯甲酰腙与烯丙基三氯硅烷顺利反应，以高产率提供相应的 N'-叔烷基-N-苯甲酰肼。在与 (E)- 和 (Z)-巴豆基三氯硅烷的巴豆化中，分别立体定向地获得了顺式和反加合物。这些反应最有可能通过 R 基团占据轴向位置的环状椅子状过渡态进行。当使用α-杂原子取代的手性苯甲酰腙时，观察到高抗非对映选择性。这些加合物可以很容易地以高产率转化为同型烯丙基胺，无需差向异构化。
• A Simple and General Chiral Silicon Lewis Acid for Asymmetric Synthesis:  Highly Enantioselective [3 + 2] Acylhydrazone−Enol Ether Cycloadditions
  作者：Seiji Shirakawa、Pamela J. Lombardi、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ja052307+

  日期：2005.7.1

  A highly diastereo- and enantioselective [3 + 2] acylhydrazone-enol ether cycloaddition mediated by a simple chiral silane Lewis acid is described. The reactions are highly practical, as demonstrated by a larger scale (5 g of the hydrazone) reaction in which the product was obtained after recrystallization in 93% yield and 99% ee. Evidence for a stepwise mechanism and a model for the asymmetric induction

  描述了由简单的手性硅烷路易斯酸介导的高度非对映选择性和对映选择性 [3 + 2] 酰基腙烯醇醚环加成。这些反应是非常实用的，正如更大规模（5 g 腙）反应所证明的那样，其中重结晶后以 93% 的产率和 99% 的 ee 获得产物。还提供了逐步机制的证据和非对称归纳模型。