4-[(2-Fluorophenyl)methylidene]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[(2-Fluorophenyl)methylidene]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-one
• 化学式: C₁₇H₁₃FN₂O
• 分子量: 280.301
• InChiKey: WZMNCLZQQRUCLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(2-Fluorophenyl)methylidene]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-one 在 碘 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合并无催化剂合成和碘催化：二氢呋喃嘧啶和螺二氢呋喃嘧啶吡唑啉酮的一锅法合成†

  摘要：

  已经开发出一种结合无催化剂合成和碘催化的新型高效一锅法合成二氢呋喃嘧啶和螺二氢呋喃嘧啶吡唑啉酮类化合物。这种方法以中等至高产率（高达 96%）提供具有优异非对映选择性（高达 >25 : 1 dr）的产品。该反应进行简单且不含金属。

  DOI：

  10.1039/c9ra01665a
• 作为产物：
  描述：

  苯肼 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 9.0h， 生成 4-[(2-Fluorophenyl)methylidene]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-硝基酮与不饱和吡唑啉酮的有机催化不对称迈克尔/半缩酮化/复古-羟醛反应：3-酰氧基吡唑的合成

  摘要：

  描述了不饱和吡唑啉酮和α-硝基酮之间的有机催化不对称级联迈克尔/半缩醛化/复古-醛醇反应。发现双官能硫脲催化剂对于该反应是有效的。使用10 mol％的催化剂，在温和的反应条件下，各种3-酰氧基吡唑的收率高，对映选择性也好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03823

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Asymmetric [4+2] Cycloaddition of 2‐Methylidenetrimethylene Carbonate with Alkenes: Access to Chiral Tetrahydropyran‐Fused Spirocyclic Scaffolds
  作者：Biming Mao、Honglei Liu、Zhengyang Yan、Yi Xu、Jiaqing Xu、Wei Wang、Yongjun Wu、Hongchao Guo

  DOI：10.1002/anie.202002765

  日期：2020.7.6

  A palladium‐catalyzed asymmetric [4+2] cycloaddition of 2‐methylidenetrimethylene carbonate with alkenes derived from pyrazolones, indandione, or barbiturate has been successfully developed, affording pharmacologically interesting chiral tetrahydropyran‐fused spirocyclic scaffolds. The target compounds were generated in good to excellent yields and with high enantioselectivity (up to 99 % ee ). Furthermore

  已经成功开发了钯催化的2-甲基亚甲基三亚甲基碳酸酯与衍生自吡唑啉酮，茚满二酮或巴比妥酸酯的烯烃的不对称[4 + 2]环加成反应，从而提供了药理学上有趣的手性四氢吡喃稠合的螺环骨架。生成目标化合物的产率高至优，对映选择性高（ee高达99％）。此外，该环加成反应可以有效地扩大规模，并且完成了几种合成的转化，用于构建其他有用的手性螺并吡咯烷酮和螺双茚满二酮衍生物。
• Squaramide-catalysed asymmetric Friedel–Crafts alkylation of naphthol and unsaturated pyrazolones
  作者：Ran Wei、Li Gao、Gaihui Li、Li Tang、Guoshun Zhang、Feilang Zheng、Heng Song、Qingshan Li、Shurong Ban

  DOI：10.1039/d1ob00347j

  日期：——

  The first method for highly efficient asymmetric Michael-type Friedel–Crafts alkylation of naphthol and unsaturated pyrazolones has been accomplished under mild reaction conditions. In the presence of the chiral squaramide catalyst, a wide range of substrates are tolerated in excellent yields (up to 99%) with reasonable enantioselectivities (up to 96% ee).

  在温和的反应条件下完成了萘酚和不饱和吡唑啉酮类高效不对称 Michael 型 Friedel-Crafts 烷基化的第一种方法。在手性方酸酰胺催化剂的存在下，可以以优异的收率（高达 99%）和合理的对映选择性（高达 96% ee）耐受各种底物。
• Asymmetric synthesis of spiro[chroman-3,3′-pyrazol] scaffolds with an all-carbon quaternary stereocenter <i>via</i> a oxa-Michael–Michael cascade strategy with bifunctional amine-thiourea organocatalysts
  作者：Weiping Zheng、Jiayong Zhang、Shuang Liu、Chengbin Yu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1039/c5ra17792h

  日期：——

  to (E)-2-(2-nitrovinyl)phenol for the synthesis of chiral heterocyclic systems containing spiro[chroman-3,3′-pyrazol] scaffolds has been developed. This reaction afforded the desired products in high to excellent yields (up to 98%) with moderate to high enantioselectivities (up to 99%) and diastereoselectivities (up to 20 : 1) under low catalyst (15 mol%) concentration. This catalytic asymmetric reaction

  有效的手性双官能胺硫脲催化4-烯基吡唑啉-3-酮向（E）-2-（2-硝基乙烯基）苯酚的级联oxa-Michael-Michael加成反应，以合成含有螺[chroman-3]的手性杂环系统，3'-吡唑]支架已被开发。在低催化剂（15mol％）浓度下，该反应以高至优异的产率（高达98％）提供了所需的产物，具有中等至高的对映选择性（高达99％）和非对映选择性（高达20∶1）。该催化不对称反应为合成手性螺[chroman-3,3'-吡唑]衍生物提供了一条有效途径，该衍生物含有三个具有潜在药物活性的连续立体中心。
• Regioselective synthesis of 6-trifluoromethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrazolo[3,4-b]pyran derivatives
  作者：Dongmei Li、Liping Song、Shaodi Song、Shizheng Zhu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.04.004

  日期：2007.8

  two-step procedure for the synthesis of 6-(trifluoromethyl)-1,4,5,6-tetrahydropyrazolo[3,4-b]pyran derivatives (4) from the reaction of 4-arylidene-3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolones (1) with ethyl trifluoroacetoacetate (2), a versatile fluorinated building-block, was presented. Furthermore, to increase the efficiency of this reaction, the more convenient one-pot three-component process was also developed

  从4-亚芳基-3-甲基-1的反应合成6-（三氟甲基）-1,4,5,6-四氢吡唑并[3,4- b ]吡喃衍生物（4）的简便两步程序提出了具有多功能氟代砌块的三氟乙酰乙酸乙酯（2）的-苯基-5-吡唑啉酮（1）。此外，为了提高该反应的效率，还开发了一种更方便的单锅三组分方法，其收率略低。用P 2 O 5处理4，浓缩。H 2 SO 4，POCl 3 / Py或p在剧烈条件下的-TsOH没有得到相应的脱水产物。
• One-pot asymmetric synthesis of a spiro[dihydrofurocoumarin/pyrazolone] scaffold by a Michael addition/I₂-mediated cyclization sequence
  作者：Ai-Bao Xia、Xiao-Long Zhang、Cheng-Ke Tang、Kai-Xiang Feng、Xiao-Hua Du、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c7ob00986k

  日期：——

  An asymmetric formal one-pot reaction of 4-hydroxycoumarins with unsaturated pyrazolones has been developed by merging a chiral bifunctional organocatalyst with molecular iodine, which furnished a series of optically active spiro[dihydrofurocoumarin/pyrazolone] heterocycles with spiro quaternary stereogenic centers in moderate to excellent yields (up to 99%) with excellent diastereoselectivities (up

  通过将手性双官能有机催化剂与分子碘合并，开发了4-羟基香豆素与不饱和吡唑啉酮的不对称正式一锅反应，该反应提供了一系列旋光性螺[dihydrofurocoumarin / pyrazolone]杂环，具有中等到优异的螺四价立体立体中心。产率（高达99％），具有出色的非对映选择性（高达> 99 ：1 dr）和良好至优异的对映选择性（高达99％ee）。还成功实现了手性螺[二氢呋喃香豆素/吡唑啉酮]化合物在克级合成中的应用。