Synthesis of [<i>m.n</i>]Cyclophanes: Regiochemistry Transfer from Vinyl Halides to Cyclophanes via Fischer Carbene Complexes
作者:Huan Wang、Alexander V. Predeus、William D. Wulff
DOI:10.1002/chem.201204434
日期:2013.6.17
and para bridges. The connectivity patterns of the bridges in the cyclophanes can be controlled by regioselectivity transfer from the bis‐vinyl carbene complexes in which the substitution pattern of the vinyl groups in the carbene complexes dictate the connectivity pattern in the [m.n]cyclophanes. This synthesis of [n.n]cyclophanes is quite flexible with regard to ring size and can be used with tether
铬与α,ω-二炔的双碳烯络合物的双苯并双环生成[ mn ]个环烷,其中所有三个环都在一个反应中生成。此三重环过程是非常灵活的,允许对称[建设NN ]环芳和不对称[ MN ]环芳以及在其中两个苯环是两种异构体的元桥联或两者对同时包含桥连的,并且异构体间位和对位桥梁。可以通过双乙烯基卡宾配合物的区域选择性转移来控制环烷中桥的连接方式,其中卡宾配合物中乙烯基的取代方式决定了[ mn ]环烷中的连接方式。[ nn ]环环烷烃的这种合成就环的大小而言非常灵活,可以在n = 2到n = 16的链长范围内使用,因此可以用于最多40个成员环的环大小。从碳烯配合物的[给区域选择性转移的唯一限制MN ]环芳中的合成被发现对位,对位带有四个碳束缚的环芳烃,其保真度损失发生于意外形成的间位,对环芳烃的形成。