肉桂亚基丙二酸二乙酯 | 25364-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 肉桂亚基丙二酸二乙酯
• 英文名称: Cinnamyliden-malonsaeure-diaethylester
• 英文别名: 1,3-Diethyl 2-(3-phenyl-2-propen-1-ylidene)propanedioate；diethyl 2-cinnamylidenepropanedioate
• CAS: 25364-76-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: DRRHNLFDEWIFTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2-((Z)-3-Phenyl-allylidene)-malonic acid	676551-01-2	C12H10O4	218.209

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  肉桂亚基丙二酸二乙酯 在 1-n-butyl-3-methylimidazolium borohydride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以69%的产率得到diethyl 2-cinnamylmalonate
  参考文献：
  名称：

  3-丁基-1-甲基咪唑啉硼氢化物（[bmim] [BH 4 ]）-一种选择性还原活化共轭烯烃中碳-碳双键的新型还原剂

  摘要：

  合成了一种新型的离子还原剂，3-丁基-1-甲基咪唑硼氢化物（[bmim] [BH 4 ]），并成功地用于选择性还原共轭烯烃中的碳-碳双键以及α，β-高度活化的α，β，γ，δ不饱和烯烃中的碳碳双键。该试剂可以再生并重复使用几次，而不会失去其活性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.08.110
• 作为产物：
  描述：

  2-styrylnaphtho[1,8-de][1,3]dithiine 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 肉桂亚基丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  两个硫原子之间环环键相互作用对萘并[1,8-ef] [1,4]二巯基吡啶类光解的证据。

  摘要：

  萘并[1,8-ef] [1,4]二巯基吡啶5是在乙酰丙酮铜存在下，萘并[1,8-de] -1,3-二硫辛3与重氮丙二酸二乙酯反应制得的。2,3-二氢-2,2-双（乙氧基羰基）-3-苯基萘并[1,8-ef] [1,4]二噻吩（5a）的X射线晶体分析表明，SS距离短于它们的范德华半径之和，表明化合物5在两个硫原子之间具有很强的贯穿空间相互作用。在室温下用500 W高压汞灯（313 nm）直接照射5，定量得到相应的烯烃6和萘[1,8-cd] -1,2-二硫醇（1）。消耗5a和形成6a和1的量子产率为0.34。通过检查敏化和光强度的影响，研究了该反应的机理。结果表明，反应可以从激发的单重态通过单光子过程进行。对模型化合物7进行了从头算的计算，结果表明，激发到S（1）状态会引起两个硫原子之间的键相互作用，从而使反应成为可能。

  DOI：

  10.1021/jo960517m

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric 1,6-Addition of Diarylphosphines to Allylidenemalonates for Chiral Phosphine Synthesis
  作者：Wei-Liang Duan、Xu Wei、Junzhu Lu

  DOI：10.1055/s-0035-1562456

  日期：——

  Abstract A pincer-palladium-catalyzed asymmetric 1,6-addition of diarylphosphines to allylidenemalonates has been developed for the synthesis of chiral allylic phosphines with up to 89% ee under mild conditions. A pincer-palladium-catalyzed asymmetric 1,6-addition of diarylphosphines to allylidenemalonates has been developed for the synthesis of chiral allylic phosphines with up to 89% ee under mild

  摘要 已经开发了在温和条件下将二芳基膦与二芳基膦进行夹心钯催化的不对称1,6-加成反应，以合成具有89％ee的手性烯丙基膦。 已经开发了在温和条件下将二芳基膦与二芳基膦进行夹心钯催化的不对称1,6-加成反应，以合成具有89％ee的手性烯丙基膦。
• Catalytic enantioselective 1,6-conjugate additions of propargyl and allyl groups
  作者：Fanke Meng、Xiben Li、Sebastian Torker、Ying Shi、Xiao Shen、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature19063

  日期：2016.9

  Conjugate (or 1,4-) additions of carbanionic species to α,β-unsaturated carbonyl compounds are vital to research in organic and medicinal chemistry, and there are several chiral catalysts that facilitate the catalytic enantioselective additions of nucleophiles to enoates. Nonetheless, catalytic enantioselective 1,6-conjugate additions are uncommon, and ones that incorporate readily functionalizable

  碳阴离子物质与 α,β-不饱和羰基化合物的共轭（或 1,4-）加成对于有机和药物化学研究至关重要，并且有几种手性催化剂可促进亲核试剂对烯酸酯的催化对映选择性加成。尽管如此，催化对映选择性 1,6-共轭加成并不常见，将易于官能化的部分（如炔丙基或烯丙基）结合到无环 α,β,γ,δ-双不饱和受体中的那些是未知的。可以在二烯酸酯的 C6 位置产生新键的化学转化是特别可取的，因为可以对所得产物进行进一步的修饰。然而，这种反应，尤其是当二烯酸酯含有两个等量取代的烯烃时，稀少且仅限于由膦-铜催化剂（与烷基格氏试剂、二烷基锌或三烷基铝化合物）、二烯-铱催化剂（与芳基环硼烷）或双膦-钴催化剂（与单甲硅烷基-乙炔）促进的反应。1,6-共轭添加另外仅限于在 C4 位置有完全取代的底物。目前尚不清楚为什么某些催化剂有利于在 C6 上形成键，并且——尽管存在少量催化对映选择性共轭烯丙基加成——相关的 1,6-加成
• Ionic Liquid as Catalyst and Reaction Medium – A Simple, Efficient and Green Procedure for Knoevenagel Condensation of Aliphatic and Aromatic Carbonyl Compounds Using a Task-Specific Basic Ionic Liquid
  作者：Brindaban C. Ranu、Ranjan Jana

  DOI：10.1002/ejoc.200600335

  日期：2006.8

  The basic ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide, [bmIm]OH, efficiently catalyzes Knoevenagel condensation without requirement of any organic solvent. A wide range of aliphatic and aromatic aldehydes and ketones easily undergo condensations with diethyl malonate, malononitrile, ethyl cyanoacetate, malonic acid and ethyl acetoacetate. The reactions proceed at room temperature and are very

  碱性离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物，[bmIm]OH，无需任何有机溶剂即可有效催化 Knoevenagel 缩合。多种脂肪族和芳香族醛和酮很容易与丙二酸二乙酯、丙二腈、氰基乙酸乙酯、丙二酸和乙酰乙酸乙酯发生缩合。反应在室温下进行并且非常快（10-30 分钟）。然而，该方法最显着的特征是脂肪醛与丙二酸二乙酯的缩合，这不是很容易通过常规试剂实现，并且在提供通用和方便程序的文献中没有得到充分解决。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Natural <font>α</font>-Amino Acid L-Lysine–Catalyzed Knoevenagel Condensations of <font>α</font>,<font>β</font>-Unsaturated Aldehydes and 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Yan-Hong He、Ying Hu、Zhi Guan

  DOI：10.1080/00397911.2010.490626

  日期：2011.5.3

  Abstract Knoevenagel condensations of α,β-unsaturated aldehydes and 1,3-dicarbonyl compounds were catalyzed by primary natural amino acid L-lysine. The reactions were carried out at room temperature in dimethylsulfoxide. It provides a facile entry to a wide variety of α,β,γ,δ-unsaturated dicarbonyl compounds. Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition

  摘要 天然一级氨基酸L-赖氨酸催化α,β-不饱和醛与1,3-二羰基化合物的Knoevenagel缩合反应。反应在室温下在二甲亚砜中进行。它提供了对各种 α,β,γ,δ-不饱和二羰基化合物的轻松访问。补充材料可用于本文。转至出版商的 Synthetic Communications® 在线版以查看免费的补充文件。
• α,β-Unsaturated esters from the tri-n-butylarsine-promoted reaction of bromomalonic esters with aldehydes
  作者：Yanchang Shen、Baozhen Yang

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85082-x

  日期：1989.10

  A convenient synthesis of α,β-unsaturated esters (in 68–96% yields) from the reaction of a bromomalonic ester with aldehydes promoted by tri-n-butylarsine is described. A mechanism involving halophilic attack of tri-n-butylarsine leading to the formation of a salt followed by reaction with carbonyl compounds is proposed. This methodology provides a convenient route to α,β-unsaturated esters and represents

  描述了一种方便的合成方法，该方法可通过溴代丙二酸酯与三正丁基ar啶促进的醛反应来合成α，β-不饱和酯（产率68-96％）。提出了一种机制，该机制涉及三正丁基ar氨酸的嗜盐攻击，导致形成盐，然后与羰基化合物反应。该方法为α，β-不饱和酯的合成提供了便利的途径，是Knoevenagel反应的替代方法。