(S)-(-)-1-(2-t-butylthio-1-ethylidenamino)-2-methoxymethyl-pyrrolidine | 155996-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-(-)-1-(2-t-butylthio-1-ethylidenamino)-2-methoxymethyl-pyrrolidine
• 英文别名: (2S)-(-)-[2-(tert-butylsulfanyl)ethylidene][2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]amine；(E)-2-tert-butylsulfanyl-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]ethanimine
• CAS: 155996-65-9
• 化学式: C₁₂H₂₄N₂OS
• 分子量: 244.401
• InChiKey: GFKLKSOYCIUDBE-DELQEKLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-1-(2-t-butylthio-1-ethylidenamino)-2-methoxymethyl-pyrrolidine 在 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-(+)-2-t-butylthio-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 2-sulfenylated aldehydes: Alkylation of sulfenylated acetaldehyde SAMP-hydrazones

  摘要：

  A practical and efficient enantioselective synthesis of 2-sulfenylated aldehydes (S)-6 is described, based on the alpha-alkylation of sulfenylated acetaldehyde SAMP hydrazones (S)-4, easily prepared from bromoacetaldehyde diethyiacetal 1, thiols and (S)-1-amino-2-methoxymethyl-pyrrolidine (SAMP). A chemoselective oxidative cleavage of the intermediate SAMP hydrazones (S,S)-5 with ozone gives rise to the title compounds (S)-6 in good overall yields and high enantiomeric excesses of up to 97%.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87015-0
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butylsulfanylmethyl)-1,3-dioxolane 在 盐酸 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-(-)-1-(2-t-butylthio-1-ethylidenamino)-2-methoxymethyl-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  一种灵活的不对称合成反 1,2-磺胺

  摘要：

  描述了带有两个相邻立体中心的各种受保护的抗 1,2-硫烷基胺的有效和灵活的不对称合成。关键步骤是使用各种亲电子试剂对 α-硫烷基化乙醛-SAMP-腙进行非对映选择性 α-烷基化，随后将有机铈试剂亲核 1,2-加成到腙CN 双键上。通过还原性 N,N 键断裂去除手性助剂和保护氨基官能团，将所得肼转化为具有优异非对映体和对映体过量（de 和 ee 值⩾ 96%）的标题化合物。相对和绝对构型由 NOE 实验和 X 射线结构分析确定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300249

文献信息

• A Flexible Asymmetric Synthesis ofanti-1,2-Sulfanyl Amines
  作者：Dieter Enders、Alexander Moll、Annette Schaadt、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1002/ejoc.200300249

  日期：2003.10

  An efficient and flexible asymmetric synthesis of various protected anti-1,2-sulfanyl amines bearing two adjacent stereogenic centres is described. Key steps are the diastereoselective α-alkylation of α-sulfanylated acetaldehyde-SAMP-hydrazones with various electrophiles and subsequent nucleophilic 1,2-addition of organocerium reagents to the hydrazone CN double bond. The resulting hydrazines were

  描述了带有两个相邻立体中心的各种受保护的抗 1,2-硫烷基胺的有效和灵活的不对称合成。关键步骤是使用各种亲电子试剂对 α-硫烷基化乙醛-SAMP-腙进行非对映选择性 α-烷基化，随后将有机铈试剂亲核 1,2-加成到腙CN 双键上。通过还原性 N,N 键断裂去除手性助剂和保护氨基官能团，将所得肼转化为具有优异非对映体和对映体过量（de 和 ee 值⩾ 96%）的标题化合物。相对和绝对构型由 NOE 实验和 X 射线结构分析确定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Enantioselective synthesis of 2-sulfenylated aldehydes: Alkylation of sulfenylated acetaldehyde SAMP-hydrazones
  作者：Dieter Enders、Thomas Schäfer、Olivier Piva、Andrea Zamponi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87015-0

  日期：1994.3

  A practical and efficient enantioselective synthesis of 2-sulfenylated aldehydes (S)-6 is described, based on the alpha-alkylation of sulfenylated acetaldehyde SAMP hydrazones (S)-4, easily prepared from bromoacetaldehyde diethyiacetal 1, thiols and (S)-1-amino-2-methoxymethyl-pyrrolidine (SAMP). A chemoselective oxidative cleavage of the intermediate SAMP hydrazones (S,S)-5 with ozone gives rise to the title compounds (S)-6 in good overall yields and high enantiomeric excesses of up to 97%.