phosphoric acid diethyl ester 3-(3-chlorophenyl)allyl ester | 586418-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phosphoric acid diethyl ester 3-(3-chlorophenyl)allyl ester
• 英文别名: [(E)-3-(3-chlorophenyl)prop-2-enyl] diethyl phosphate
• CAS: 586418-55-5
• 化学式: C₁₃H₁₈ClO₄P
• 分子量: 304.71
• InChiKey: DMHSOLCDZPICIL-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phosphoric acid diethyl ester 3-(3-chlorophenyl)allyl ester 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.41h， 生成 (E)-tert-butyl 2-amino-5-(3-chlorophenyl)-2-propylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于脱氢氨基酸衍生物的串联反应合成α，α-二取代氨基酸

  摘要：

  通过脱氢氨基酸衍生物的串联反应研究了全取代的sp 3-杂化碳中心的形成。脱氢氨基酸衍生物与酸酐或π-烯丙基钯配合物的二乙基锌促进反应顺利进行，通过自由基和阴离子碳-碳键形成过程提供了α，α-二取代氨基酸。通过使用Bu 3 SnH和Pd（PPh 3）4，N-邻苯二甲酰基脱氢丙氨酸的串联还原反应也有效地进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.104
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 (E)-3-(3-chlorophenyl)prop-2-en-1-ol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以34%的产率得到phosphoric acid diethyl ester 3-(3-chlorophenyl)allyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用铱催化的不对称烯丙基取代合成β-取代的α-氨基酸。

  摘要：

  描述了使用铱催化的烯丙基取代的β-取代的α-氨基酸的不对称合成。当使用带有2-乙基硫乙基的手性亚磷酸二齿亚磷酸酯时，即使在0℃，用烯丙基磷酸酯对二苯基亚氨基甘氨酸的Ir催化的烯丙基取代反应也能顺利进行，并得到具有高对映选择性（至多97％ee）的支链产物。另外，通过简单地切换所用的碱基，立体选择性地合成了支链产物的两种非对映异构体。这些方法也适用于季α-氨基酸的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/jo034638f

文献信息

• Iridium-Catalyzed Allylic Vinylation and Asymmetric Allylic Amination Reactions with<i>o</i>-Aminostyrenes
  作者：Ke-Yin Ye、Hu He、Wen-Bo Liu、Li-Xin Dai、Günter Helmchen、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja2092954

  日期：2011.11.23

  developed. Mechanistic studies of the allylic vinylation reaction have been carried out, and the results suggest that the leaving group of the allylic precursor plays a key role in directing the reaction pathway. Screening of various allylic precursors showed that Ir-catalyzed reactions of allyl diethyl phosphates with o-aminostyrene derivatives proceed via an allylic amination pathway. A subsequent ring-closing

  已经实现了烯丙基碳酸酯与邻氨基苯乙烯衍生物的 Ir 催化烯丙基乙烯基化反应，提供了跳过的 (Z,E)-二烯衍生物。以 (E)-but-2-ene-1,4-diyl二碳酸二甲酯为底物，通过 Ir 催化的多米诺烯丙基乙烯基化/分子内烯丙基胺化反应有效地对映选择性合成 1-苯并氮杂衍生物。已经进行了烯丙基乙烯基化反应的机理研究，结果表明烯丙基前体的离去基团在指导反应途径中起着关键作用。对各种烯丙基前体的筛选表明，Ir 催化的磷酸烯丙酯与邻氨基苯乙烯衍生物的反应是通过烯丙基胺化途径进行的。随后胺化产物的闭环复分解 (RCM) 反应产生了一系列对映异构富集的 1,2-二氢喹啉衍生物。(-)-angustureine 的不对称全合成表明了它们的效用。
• Free Radical-Mediated Tandem Reaction of Dehydroamino Acid Derivative with π-Allyl Palladium Complex: Synthesis of α,α-Disubstituted Amino Acids
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe、Ryuta Asada、Kazumasa Yoshida

  DOI：10.1055/s-2004-815407

  日期：——

  The diethylzinc-promoted reaction of dehydroamino acid derivative with electrophilic π-allyl palladium complex proceeded smoothly to afford α,α-disubstituted amino acids via a tandem radical and anionic carbon-carbon bondforming processes.

  二乙基锌促进脱氢氨基酸衍生物与亲电π-烯丙基钯配合物的反应顺利进行，通过串联自由基和阴离子碳-碳键形成过程得到α,α-二取代氨基酸。
• Enantio- and Diastereoselective Ir-Catalyzed Allylic Substitutions for Asymmetric Synthesis of Amino Acid Derivatives
  作者：Takatoshi Kanayama、Kazumasa Yoshida、Hideto Miyabe、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.200250654

  日期：2003.5.9
• Synthesis of α,α-disubstituted amino acids based on tandem reaction of dehydroamino acid derivatives
  作者：Hideto Miyabe、Ryuta Asada、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.104

  日期：2005.1

  all-substituted sp3-hybridized carbon-center was investigated via tandem reaction of dehydroamino acid derivatives. The diethylzinc-promoted reaction of dehydroamino acid derivatives with acid anhydride or π-allyl palladium complex proceeded smoothly to afford α,α-disubstituted amino acids via a radical and anionic carbon–carbon bond-forming processes. The tandem reductive reaction of N-phthaloyl dehydroalanine

  通过脱氢氨基酸衍生物的串联反应研究了全取代的sp 3-杂化碳中心的形成。脱氢氨基酸衍生物与酸酐或π-烯丙基钯配合物的二乙基锌促进反应顺利进行，通过自由基和阴离子碳-碳键形成过程提供了α，α-二取代氨基酸。通过使用Bu 3 SnH和Pd（PPh 3）4，N-邻苯二甲酰基脱氢丙氨酸的串联还原反应也有效地进行。
• Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids with Use of Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Takatoshi Kanayama、Kazumasa Yoshida、Hideto Miyabe、Tetsutaro Kimachi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo034638f

  日期：2003.8.1

  The asymmetric synthesis of beta-substituted alpha-amino acids with use of iridium-catalyzed allylic substitution was described. The Ir-catalyzed allylic substitution of diphenylimino glycinate with allylic phosphates proceeded smoothly even at 0 degrees C and gave branch products with high enantioselectivity (up to 97% ee), when chiral bidentate phosphite bearing the 2-ethylthioethyl group was employed

  描述了使用铱催化的烯丙基取代的β-取代的α-氨基酸的不对称合成。当使用带有2-乙基硫乙基的手性亚磷酸二齿亚磷酸酯时，即使在0℃，用烯丙基磷酸酯对二苯基亚氨基甘氨酸的Ir催化的烯丙基取代反应也能顺利进行，并得到具有高对映选择性（至多97％ee）的支链产物。另外，通过简单地切换所用的碱基，立体选择性地合成了支链产物的两种非对映异构体。这些方法也适用于季α-氨基酸的不对称合成。