(2R,4S)-4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpentanal | 117289-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,4S)-4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpentanal
• 英文别名: (2R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpentanal
• CAS: 117289-81-3
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: FEJMMFBCDXRQMA-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpentanal 在 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2S,4E,6R,8S)-8-hydroxy-2,4,6-trimethyl-4-noneonic acid
  参考文献：
  名称：

  jaspamide（jasplakinolide）和geodiamolide A和B的全合成- 1的（2立体选择性合成，4 ，6 ，8 ）-8-羟基-2,4,6-三甲基-4- nonenoicic酸1

  摘要：

  通过非对映选择性烷基化制备手性醛7，随后1,2-添加异丙烯基溴化镁得到烯丙基醇8和10的混合物（68:32），通过再循环MPLC将其分离。这些醇的丙酸酯的克莱森重排在烯醇盐几何形状的控制下最终产生羟基壬烯酸12b。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80273-7
• 作为产物：
  描述：

  (S)-γ-valerolactone 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 氢氧化钾 、 草酰氯 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (2R,4S)-4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of geodiamolide A, a novel cyclodepsipeptide of marine origin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00265a003

文献信息

• Synthesis of the 8-Hydroxy Acid of Jasplakinolide
  作者：Saengchai Wattanasereekul、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/adsc.200404004

  日期：2004.6

  depsipeptide jasplakinolide (1) was prepared in a sequence of 13 steps from the silylated 3-hydroxy ester 6. By chain extension 6 was converted to the allyl alcohol 10. A subsequent asymmetric cyclopropanation of the allylic alcohol 10 using the Charette method provided the hydroxymethylcyclopropane 12 with excellent diastereoselectivity. This cyclopropanation was used to establish the methyl-bearing

  从甲硅烷基化的3-羟基酯6按13个步骤的顺序，制备了二十肽萘普普利特（1）中所含的受保护的ω-羟基酸4b。通过扩链6将其转化为烯丙醇10。随后使用Charette方法进行的烯丙基醇10的不对称环丙烷化为羟甲基环丙烷12提供了优异的非对映选择性。该环丙烷化用于通过（碘甲基）环丙烷14的还原环裂解在羟基酸4的C-6处建立含甲基的立体中心。烯烃15将其用于与2-甲基丙烯酸酯20的交叉烯烃复分解反应，提供烯酸酯19。所得的烯丙基碘化物24在最终的Evans烷基化步骤中用作亲电子试剂，得到ω-羟基酸衍生物26。
• Synthetic Study on Top-Half (C₁₄-C₂₅) Fragment of Amphidinolide B, a 26-Membered Macrolide
  作者：Katsuhide Ohi、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1055/s-1999-2697

  日期：1999.5

  The top-half fragment (C14-C25) of amphidinolide B, a potent cytotoxic macrolide isolated from the marine dinoflagellate Amphidinium sp., has been synthesized using a coupling reaction of iodide 16 corresponding to the C14-C19 part and α,β-unsaturated dithioacetal 9 possessing the remaining carbon framework (C20-C25) as the key step.

  蚜虫内酯 B 是一种从海洋甲藻蚜虫中分离出来的强效细胞毒性大环内酯，其上半部分片段（C14-C25）的合成是以 C14-C19 部分对应的碘化物 16 和具有剩余碳框架（C20-C25）的δ,δ-不饱和二硫代乙醛 9 的偶联反应为关键步骤的。
• Synthesis of the C-14–C-26 segment of amphidinolide B
  作者：Haruaki Ishiyama、Takahiro Takemura、Masashi Tsuda、Jun’ichi Kobayashi

  DOI：10.1039/a900938h

  日期：——

  The C-14–C-26 segment 2 of amphidinolide B 1, a potent cytotoxic 26-membered macrolide, has been synthesized.

  已合成了C-14-C-26段2的安菲丁内酯B1，这是一种强效细胞毒性26元大环内酯。
• Hirai, Yoshiro; Yakota, Katsuyuki; Yamazaki, Takao, Heterocycles, 1990, vol. 30, # 2, p. 1101 - 1119
  作者：Hirai, Yoshiro、Yakota, Katsuyuki、Yamazaki, Takao、Momose, Takefumi

  DOI：——

  日期：——
• An Expeditious Synthesis of Geodiamolide A, an 18-Membered Cytotoxic Depsipeptide from Marine Sponges
  作者：Takayuki Shioiri、Takayuki Imaeda、Yasumasa Hamada

  DOI：10.3987/com-97-s41

  日期：——

  Geodiamolide A (1) has been efficiently synthesized from the polypropionate and tripeptide units using the Evans asymmetric alkylation, the Mitsunobu esterification, and the macrolactamization with diphenyl phosphorazidate (DPPA) as key steps. Efficient esterification between the complex polyketide and tripeptide units was also realized under high pressure conditions.