(S)-2,2,2-trifluoro-1-(p-tolyl)ethanol | 80446-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2,2,2-trifluoro-1-(p-tolyl)ethanol
• 英文别名: (1S)-2,2,2-trifluoro-1-(4-methylphenyl)ethanol
• CAS: 80446-60-2
• 化学式: C₉H₉F₃O
• 分子量: 190.165
• InChiKey: LNYGOJDJKXEXDR-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.241±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟乙酰基)甲苯 在 苯硅烷 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以99%的产率得到(S)-2,2,2-trifluoro-1-(p-tolyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  将肌红蛋白重新利用为非生物不对称酮还原酶

  摘要：

  由于酶再利用的最新进展，血红素​​蛋白作为多功能生物催化剂而受到广泛关注，其催化从氧化到氧化还原中性反应的各种转化。为了补充这些成就，我们在此报告了我们使用 PhSiH 3作为还原剂将肌红蛋白 (Mb) 重新利用为不对称酮还原酶的努力。两轮诱变提供了双突变体，能够在全细胞存在的情况下以高对映选择性减少广泛的前手性脂肪族和芳香族酮。另外几轮定向进化提供了具有相反对映选择性的五重突变体。机理研究表明，短暂的 Fe-H 物质经历异解氢化物转移，从相应的酮中提供对映体纯醇。优异的饱和动力学曲线，结合有氧条件下全细胞生物催化的实用性，凸显了重新利用的 Mb 作为具有广泛底物范围的不对称酮还原酶的潜力，从而扩展了血红素蛋白催化的反应库。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.06.010

文献信息

• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol via enantioselective acylation
  作者：Qing Xu、Hui Zhou、Xiaohong Geng、Peiran Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.058

  日期：2009.3

  Kinetic resolution of a series of 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol with (R)-benzotetramisole as the catalyst has been investigated. The result showed that when the aryl group in the substrate was a phenyl (or a phenyl substituted by an electron-donating group) or a naphthyl (an extended phenyl) group, the system could give an s value higher than 20. Preparative KR examples demonstrated the applicability

  研究了一系列以（R）-苯并四咪唑为催化剂的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇的动力学拆分。结果表明，当底物中的芳基为苯基（或被供电子基团取代的苯基）或萘基（延伸的苯基）时，该体系的s值可大于20。制备KR实例证明该方法在制备一些对映体纯的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇或2,2,2-三氟-1-芳基-乙基异丁酸酯中的适用性。
• Rational electronic tuning of CBS catalyst for highly enantioselective borane reduction of trifluoroacetophenone
  作者：Toshinobu Korenaga、Kenji Nomura、Kazutaka Onoue、Takashi Sakai

  DOI：10.1039/c0cc03706k

  日期：——

  α,α,α-Trifluoroacetophenone (2), which is susceptible to noncatalytic reduction by BH3, could be reduced to chiral alcohol up to 90% ee by using electronically tuned-CBS catalyst (1) with BH3. The enantioselectivities highly correlated with the differential orbital energies between 1–BH3 adduct and 2, which were calculated by DFT method.

  α,α,α-三氟乙酰苯（2），该物质易受BH3非催化还原，可通过使用电子调谐CBS催化剂（1）与BH3反应，将其还原为手性醇，最高可达90%的ee值。通过DFT方法计算，其对映选择性与1–BH3加合物和2之间的轨道能量差异高度相关。
• Chemo- and Enantioselective Addition and β-Hydrogen Transfer Reduction of Carbonyl Compounds with Diethylzinc Reagent in One Pot Catalyzed by a Single Chiral Organometallic Catalyst
  作者：Huayin Huang、Hua Zong、Guangling Bian、Ling Song

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01871

  日期：2015.12.18

  as the catalyst, the asymmetric β-H transfer reduction of aromatic α-trifluoromethyl ketones and enantioselective addition of aromatic aldehydes with Et2Zn in one pot were successfully realized, affording the corresponding additive products of secondary alcohols in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and the reduction products of α-trifluoromethyl alcohols in good

  以单一手性磷酰胺-Zn（II）配合物为催化剂，成功实现了芳族α-三氟甲基酮的不对称β-H转移还原和在一个罐中与Et 2 Zn对映体选择性加成芳族醛，从而提供了相应的添加剂产品高收率（高达99％）的仲醇，具有出色的对映选择性（高达98％ee），α-三氟甲基醇的还原产物，收率高达77％ee，优良至优异。
• Asymmetric Hydrogenation of Aryl Perfluoroalkyl Ketones Catalyzed by Rhodium(III) Monohydride Complexes Bearing Josiphos Ligands
  作者：Fabian Brüning、Haruki Nagae、Daniel Käch、Kazushi Mashima、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.201902585

  日期：2019.8.14

  The asymmetric hydrogenation of 2,2,2-trifluoroacetophenones and aryl perfluoroalkyl ketones was developed using a unique, well-defined chloride-bridged dinuclear rhodium(III) complex bearing Josiphos-type diphosphine ligands. These complexes were prepared from [RhCl(cod)]2 , Josiphos ligands, and hydrochloric acid. As catalyst precursors, they allow for the efficient and enantioselective synthesis

  2，2，2-三氟苯乙酮和芳基全氟烷基酮的不对称氢化反应是使用独特的，定义明确的带有Josiphos型二膦配体的氯桥联二核铑（III）络合物开发的。这些配合物是由[RhCl（cod）] 2，Josiphos配体和盐酸制备的。作为催化剂的前体，它们允许具有全氟烷基的手性仲醇的有效和对映选择性合成（最高99％ee）。该系统不需要用于2,2,2-三氟苯乙酮氢化的活化碱。另外，首次报道了2-苯基-3-（卤代乙酰基）吲哚的对映选择性C ＝ O氢化，这是药物化学中的一类特权结构。
• Asymmetric trifluoromethylation of aromatic aldehydes by cooperative catalysis with (IPr)CuF and quinidine-derived quaternary ammonium salt
  作者：Shaoxiang Wu、Wei Zeng、Qi Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1039/c2ob26827b

  日期：——

  A general enantioselective trifluoromethylation of aldehydes has been developed using (IPr)CuF and quinidine-derived quaternary ammonium salt as the cooperative catalyst. Thus, a wide range of aromatic aldehydes have been converted to the corresponding products in up to 92% yield and 81% ee at 2 mol% of catalyst loading. The greatly enhanced activity and enantioselectivity result from the initiative generation of active [(IPr)CuCF3] as well as additional coordination activation of other copper species.

  已经开发了一种针对醛类的通用对映选择性三氟甲基化反应，使用(IPr)CuF和奎宁衍生的四价铵盐作为协同催化剂。因此，广泛的芳香醛被转化为相应的产物，产率高达92%，对映体过剩率（ee）为81%，催化剂用量为2摩尔百分比。显著增强的活性和对映选择性源于活性[(IPr)CuCF3]的初始生成以及其他铜物种的额外配位活化。