ethyl methyl 2-(4-penten-1-yloxy)malonate | 200290-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl methyl 2-(4-penten-1-yloxy)malonate
• 英文别名: 1-O-ethyl 3-O-methyl 2-pent-4-enoxypropanedioate
• CAS: 200290-49-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: BBAYMQVUGXOMRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl methyl 2-(4-penten-1-yloxy)malonate 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 二甲基硫 、 sodium hydride 、 臭氧 、 lithium chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 ethyl (2S,3R)-3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-methyloxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联脱甲氧基羰基化-迈克尔加成反应的2,2,3-三取代的四氢呋喃和2H-四氢吡喃。

  摘要：

  串联脱甲氧基羰基化-迈克尔加成反应已开发为合成高度官能化的五元和六元氧杂环的途径。已制备了被C-2乙氧基羰基活化而脱羧并通过三或四原子链束缚于丙烯酸酯Michael受体的甲酯，并将其用作环化底物。在DMEU（1,3-二甲基-2-咪唑啉酮）中用氯化锂在120摄氏度下处理这些化合物4-8小时，导致甲酯的化学选择性S（N）2脱烷基，脱羧和中间体的环化通过将迈克尔加成到侧垂丙烯酸酯部分而烯醇化。以60-90％的产率提供四氢呋喃和2H-四氢吡喃衍生物，非对映选择性高达7.5：1有利于具有C-2乙氧羰基基团反式至C-3乙酸酯侧链的产物。该反应最适合制备五元和六元环，并且环化反应最干净地从通过叔烯醇环化的底物进行。介绍了合成和机械细节。

  DOI：

  10.1021/jo971600s
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-oxo-4-(tetrahydrofur-2-yl)butanoate 在 Ph₂(OAc)4 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl methyl 2-(4-penten-1-yloxy)malonate
  参考文献：
  名称：

  [3 + 2]双环[ m .3.0]烷基烷烃-3-on-2-基-1-氧鎓鎓盐的环还原成烯基氧乙烯酮。立体定向方面

  摘要：

  铑（II）催化的带有环醚部分的重氮酮1的分子内反应瞬时形成双环[ m .3.0] octan-3-one-1-oxonium-2-ylides（2），其经历了σ和立体定向性[3 + 2 ]环还原反应，形成烯基氧乙烯酮3。乙烯酮被甲醇有效地捕集，形成相应的酯4。机理研究表明，醚环的大小至少可在THF至THP，氧杂环丁烷和氧杂环丁烷部分范围内变化，即m= 3-6。另一方面，含有羰基单元的ylide环的尺寸被限制为五元环。如通过在键裂解位置带有甲基的非对映异构体对的反应所证明的，发现环还原是立体特异性的。从苏式异构体7中，仅形成（E）-烯基氧乙酸酯15（77-84％），而从赤型异构体8中，形成（Z）-异构体16形成了（80-88％）。在使用杂化密度泛函B3LYP和高度相关的二次构型相互作用QCISD方法进行计算的基础上，分析了重氮丙酮取代的环醚经双环氧鎓烷基化物裂解为链烯基氧乙烯酮的机理，揭示了协同的[3

  DOI：

  10.1021/jo0301806