1,4-bis[(diphenylphosphino)ethynyl]benzene | 7608-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis[(diphenylphosphino)ethynyl]benzene
• 英文别名: 1,4-bis(diphenylphosphorylethynyl)benzene；1,4-Bis--benzol；1,4-Bis-(diphenylphosphino-aethinyl)-benzol；dppab；PPh2C2C6H4C2Ph2；p-Bis(diphenyl-phosphino-ethynyl)benzene；2-[4-(2-diphenylphosphanylethynyl)phenyl]ethynyl-diphenylphosphane
• CAS: 7608-33-5
• 化学式: C₃₄H₂₄P₂
• 分子量: 494.512
• InChiKey: HXCSKGJGAOKGJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  204 °C
• 沸点：
  633.5±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis[(diphenylphosphino)ethynyl]benzene 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-bis(diphenylphosphorylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  带有二芳基（芳基乙炔基）膦氧化物的简单醇的偶氮二异丁腈引发的氧化CH官能化：羟基甲基苯并[b]磷氧化物和6H-茚并[2,1-b]磷吲哚5-氧化物衍生物的无金属制备方法。

  摘要：

  用偶氮二异丁腈作为自由基引发剂，已经描述了用二芳基（芳基乙炔基）膦氧化物对简单的醇进行的首次无金属且容易的自由基加成/环化反应，并提供了一种有效的单罐方法来获得一类新的羟甲基苯并[b]。磷氧化物和6H-茚并[2,1-b]磷吲哚5-氧化物可通过连续的C（sp3）-H / C（sp2）-H官能化潜在地应用于有机材料。该方法采用易于获得的原料，并具有较高的区域选择性和宽泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00118
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双[(三甲基硅基)乙炔基]苯 在 甲醇 、 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1,4-bis[(diphenylphosphino)ethynyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  基于膦和造币金属的自组装超分子簇：四面体，螺旋体和中链体

  摘要：

  使用多位膦配体和造币金属（Cu +，Ag +，Au +）合成了一系列由配位驱动的超分子金属-配体簇。制备了刚性的3倍或2倍对称膦配体：1,3,5-三（（4-（二苯基膦基）乙炔基）苯基）苯）（tppepb，L 1），1,4-双（（二苯基膦基） ）乙炔基）苯（1,4-dppeb，L 2），1,3-双（（二苯基膦基）乙炔基）苯（1,3-dppeb，L 3），2,6-双（（二苯基膦基）乙炔基）吡啶（2,6-dppep，L 4）和1,5-双（（二苯基膦基）乙炔基）萘（1,5-dppen，L 5）。这些配体与造币金属的自组装产生了四种不同类型的金属-配体簇，或者在某些情况下是配位聚合物，具体取决于膦供体原子的数量和相对几何形状。用tppepb配体获得式M 4（L 1）4 I 4（M = Cu +，Ag +，Au +）的超分子四面体簇，将溶剂分子（CH 2 Cl 2或DMF）封装在分子中团簇的中央腔。配体1

  DOI：

  10.1021/ic302840x

文献信息

• Rhenium(I) Complexes with Alkynylphosphane Ligands: Structural, Photophysical, and Theoretical Studies
  作者：Ilya Kondrasenko、Kristina S. Kisel、Antti J. Karttunen、Janne Jänis、Elena V. Grachova、Sergey P. Tunik、Igor O. Koshevoy

  DOI：10.1002/ejic.201403053

  日期：2015.2

  (L = monophosphane), [Re(phen)(CO)3}2(L)]2+ (L = diphosphane), and [Re(phen)(CO)2}2(L)2]2+ (L = diphosphane). The dicarbonyl compounds display intense luminescence at 298 K both in solution and in the solid state (Φem ≤ 44 %). The tricarbonyl complexes demonstrate a strong dependence of the emission efficiency on the ancillary ligand L through a pronounced π–π* contribution of the diphosphane to the

  一系列单齿和双齿炔基膦已用于制备铼 (I) 菲咯啉配合物 [Re(phen)(CO)2(L)2]+ (L = 单膦), [Re(phen)( CO)3}2(L)]2+ (L = 二磷烷) 和 [Re(phen)(CO)2}2(L)2]2+ (L = 二磷烷)。二羰基化合物在溶液和固态 (Φem ≤ 44 %) 中均在 298 K 下显示出强烈的发光。TDDFT 研究证实，三羰基配合物通过二膦对电子跃迁的显着 π-π* 贡献证明发射效率对辅助配体 L 有很强的依赖性。在固态下，配合物 [Re(phen)(CO)2(L)2]+ 显示出受磷烷取代基结构影响的显着发光刚性变色。
• Synthesis, characterization and photophysical properties of PPh₂–C₂–(C₆H₄)_n–C₂–PPh₂based bimetallic Au(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Igor O. Koshevoy、Chia-Li Lin、Cheng-Chih Hsieh、Antti J. Karttunen、Matti Haukka、Tapani A. Pakkanen、Pi-Tai Chou

  DOI：10.1039/c1dt11494h

  日期：——

  PPh2C2(C6H4)nC2PPh2 (n = 0–3), which possess a dialkynyl-arene spacer between the phosphorus atoms, was used for the synthesis of a series of bimetallic gold(I) complexes 1–7. Unlike the corresponding polynuclear Au(I) clusters, which show unique phosphorescence, 1–7 reveal dual emissions consisting of fluorescence and phosphorescence. The results are rationalized, in a semi-quantitative manner, by the trace

  一族二膦PPh 2 C 2（C 6 H 4）n C 2 PPh 2（n = 0-3），其在磷原子之间具有二炔基芳烃间隔​​基，用于合成一系列双金属化合物金（I）配合物1-7。与显示出独特磷光的相应多核Au（I）团簇不同，1–7揭示了由荧光和磷光组成的双重发射。通过痕量（1-3）到零（4-7）以半定量的方式使结果合理化）MLCT的贡献随共轭亚苯基环数的变化而变化。其结果是，与典型的Au多核（我），用100％的三线态人口群集，S的速率常数1 →T的1系间窜越急剧降低到10个9小号-1（4-7）-10 10小号- 1（1–3），因此荧光辐射衰减率可以竞争甚至占主导地位。与保护良好的O 2相反，剧烈的O 2磷光猝灭表明1-7中发射发色团的未保护性质大多数多金属Au（I）团簇中的独立磷光。
• Cyclopentadienyl Ruthenium(II) Complexes with Bridging Alkynylphosphine Ligands: Synthesis and Electrochemical Studies
  作者：Barbara Di Credico、Fabrizia Fabrizi de Biani、Luca Gonsalvi、Annalisa Guerri、Andrea Ienco、Franco Laschi、Maurizio Peruzzini、Gianna Reginato、Andrea Rossin、Piero Zanello

  DOI：10.1002/chem.200901642

  日期：2009.11.9

  were prepared (dppab=1,4‐bis[(diphenylphosphino)ethynyl]benzene). Moreover, by using the triphosphine 1,3,5‐tris[(diphenylphosphino)ethynyl]benzene (tppab), the trimetallic [CpRuCl(PPh3)}3(μ3‐tppab)] (5) species was synthesised, which is the first example of a chiral‐at‐ruthenium complex containing three different stereogenic centres. Besides these open‐chain complexes, the neutral cyclic species

  [CpRuCl（PPh 3）2 ]（Cp =环戊二烯基）和[CpRuCl（dppe）]（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）与双和三膦配体1,4-（Ph 2 PC≡C）2 C ^ 6 ħ 4（1）和1,3,5-（PH 2 PC≡C）3 ç 6 ħ 3（2）中，由末端炔烃和diphenylchlorophosphine之间镍催化的交叉偶联反应来制备，已被调查。使用金属定向自组装方法，两个线性双金属络合物，[CpRuCl（PPh 3）} 2（μ-dppab）]（3）和[CPRU（DPPE）} 2（μ-dppab）]（PF 6）2（4），以及单核配合物[CpRuCl（PPH 3）（η 1 -制备了含有“悬臂”配体的dppab）]（6）（dppab = 1,4-双[（二苯基膦基）乙炔基]苯）。此外，通过使用该triphosphine 1,3,5-三[（二苯基膦基）乙炔基]
• Emission tuning in dinuclear gold complexes with diphosphanes containing alkyne and/or oligophenylene spacers
  作者：Jéssica Cámara、Olga Crespo、M. Concepción Gimeno、Igor O. Koshevoy、Antonio Laguna、Isaura Ospino、Ekaterina S. Smirnova、Sergey P. Tunik

  DOI：10.1039/c2dt31019h

  日期：——

  Reaction of the diphosphanes P∼P [PPh2(C6H4)nPPh2 (n = 1–5) and PPh2CC(C6H4)CCPPh2] with [AuX(tht)] (X = Cl, C6F5) in a 1 : 2 molar ratio affords dinuclear luminescent complexes of formula [(AuX)2(P∼P)]. The photoemissive properties of these complexes are mainly controlled by the presence of the diphosphane ligand, specifically by the phenylene spacers of the diphosphanes. At room temperature fluorescent (IL) processes dominate the emissions, both in solution and in the solid state. Frozen solutions or solids at 77 K display dual emissions or only one emission attributed to ligand to ligand charge transfer (LL′CT) transitions from the auxiliary ligand (L) to phenylene spacers of the diphosphane (L′).

  双膦 P∼P [PPh2(C6H4)nPPh2 (n = 1–5) 和 PPh2CC(C6H4)CCPPh2] 与 [AuX(tht)] (X = Cl, C6F5) 以 1 : 2 摩尔比反应，得到双核式[(AuX)2(P∼P)]的发光配合物。这些配合物的光电发射性质主要由二膦配体的存在控制，特别是由二膦的亚苯基间隔基控制。在室温下，荧光 (IL) 过程在溶液和固态的排放中占主导地位。 77 K 下的冷冻溶液或固体显示双重发射或仅一种发射，归因于从辅助配体 (L) 到二膦 (L') 的亚苯基间隔基的配体到配体电荷转移 (LL'CT) 跃迁。
• Luminescence Vapochromism of a Dynamic Copper Iodide Mesocate
  作者：Quentin Benito、Cristina M. Balogh、Hani El Moll、Thierry Gacoin、Marie Cordier、Aydar Rakhmatullin、Camille Latouche、Charlotte Martineau‐Corcos、Sandrine Perruchas

  DOI：10.1002/chem.201804377

  日期：2018.12.17

  A copper iodide complex coordinated by three phosphine ligands with the formula [Cu2I2(Ph2PC2(C6H4)C2PPh2)3] exhibits solvatochromic and vapochromic luminescence properties. A mechanism based on solvent‐dependent molecular motion appears to occur. The highly contrasted response observed upon THF solvent exposure makes this complex an appealing candidate for chemical sensor applications.

  由具有式[Cu 2 I 2（Ph 2 PC 2（C 6 H 4）C 2 PPh 2）3 ]的三个膦配体配位的碘化铜配合物表现出溶剂变色和气相变色发光性质。似乎出现了一种基于溶剂依赖性分子运动的机理。在THF溶剂暴露下观察到的高度对比的响应使该复合物成为化学传感器应用中的诱人候选物。