2-triethylsilyloxy-3,3-dimethyl-4-phenylhexa-1,4,5-triene | 552425-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-triethylsilyloxy-3,3-dimethyl-4-phenylhexa-1,4,5-triene
• 英文别名: 4,4-dimethyl-3-phenyl-5-(triethylsiloxy)hexa-1,2,5-triene；5-triethylsiloxy-1,2,5-triene
• CAS: 552425-39-5
• 化学式: C₂₀H₃₀OSi
• 分子量: 314.543
• InChiKey: RMOZBNSKFRBESY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.892±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-triethylsilyloxy-3,3-dimethyl-4-phenylhexa-1,4,5-triene 在 六羰基钨 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到2,2-dimethyl-3-phenylcyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的6-内选择性环化和正式Cope重排

  摘要：

  在治疗的5-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯与W（CO）催化量6下光照射，两种类型的合成有用的化合物，即，6-内-cyclized产品或正式Cope重排产品，是只需改变反应条件，就可以通过相同的中间体选择性地获得。在这些反应中，通过W（CO）5的配位可有效地实现丙二烯部分的亲电子活化，从而允许中性碳亲核体以6-内切的方式进行分子内攻击。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.08.037
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-phenylpenta-3,4-dienal 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 2-triethylsilyloxy-3,3-dimethyl-4-phenylhexa-1,4,5-triene
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的形式应对重排。

  摘要：

  [反应：见正文]在光辐照下，用催化量的W（CO）（6）处理5-甲氧基六-1,2,5-三烯，进行正式的Cope重排，得到2-siloxyhex-1-en-5 -ynes高产。W（CO）（5）对烯基部分的亲电活化以6内基的方式触发了甲硅烷基烯醇醚的分子内攻击，从而生成了环己烯基钨物种。碳-碳键的裂解是通过将电子从阴离子W（CO）（5）送入甲硅烷基氧鎓部分来实现的，从而提供具有W（CO）（5）（L）再生的产物。

  DOI：

  10.1021/ol0473694

文献信息

• W(CO)₅(L)-Catalyzed Endo-Selective Cyclization of Allenyl Silyl Enol Ethers:  An Efficient Method for the Cyclopentene Annulation onto α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Sunggak Kim、Phil Ho Lee、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ol034365a

  日期：2003.5.1

  undergo W(CO)(5)(L)-catalyzed 5-endo cyclization to give the corresponding cyclopentene derivatives in good yield. Furthermore, this novel W(CO)(5)(L)-catalyzed cyclization of allenyl silyl enol ethers proceeds in a 6-endo manner when 5-siloxy-1,2,5-trienes are employed as a substrate. In these reactions, effective electrophilic activation of allenyl compounds for attack by silyl enol ethers is achieved

  [反应：参见正文]在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚存在下，铟介导的α，β-不饱和酮的烯丙基化反应生成6-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯，并经历W（CO）（5） （L）-催化的5-内-环化以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。此外，当使用5-甲硅烷氧基1,2,5-三烯作为底物时，这种新型的W（CO）（5）（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的环化反应以6-内酯方式进行。在这些反应中，使用催化量的W（CO）（6）可实现对烯丙基化合物的有效亲电子活化，以使其被甲硅烷基烯醇醚侵蚀。