(2'R,3R)-3-(2',5'-dihydro-5'-oxo-2'-furyl)butanoyl-1,3-oxazolidin-2-one | 200408-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (2'R,3R)-3-(2',5'-dihydro-5'-oxo-2'-furyl)butanoyl-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (R,R)-3-[3-(2',5'-dihydro-5'-oxo-2'-furyl)]butanoyl-1,3-oxazolidin-2-one；(R,R)-3-(2',5'-dihydro-5'-oxo-2'-furyl)butanoyl-1,3-oxazolidin-2-one；3-(3-(2,5-dihydro-5-oxo-2-furyl)butanoyl)-1,3-oxazolidin-2-one；3-[(3R)-3-[(2R)-5-oxo-2H-furan-2-yl]butanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 200408-59-9
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₅
• 分子量: 239.228
• InChiKey: DEEFIHQAAMXSEB-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'R,3R)-3-(2',5'-dihydro-5'-oxo-2'-furyl)butanoyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-Methoxy-naphthalen-2-yl-acetic acid (1S,2R)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-[3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-2-methyl-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Chiral Lewis Acid Promoted Asymmetric Michael Addition Reaction of 2-(Trimethylsilyloxy)furans

  摘要：

  研究了路易斯酸促进2-(三甲基硅氧基)呋喃与3-[(E)-2-丁烯酰基]-1,3-恶唑烷-2-酮(2)的迈克尔加成。由三氟甲磺酸钪和 3,3'-双(二乙氨基甲基)-1,1'-双-2-萘酚 5b 原位制备的 1:1 络合物显示出优异的反选择性和中等对映选择性，而 Cu(II)-bis(恶唑啉）络合物表现出优异的对映选择性和中等至良好的反选择性。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3235
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅氧基-2-呋喃 、 3-[(E)-2-丁酰基]-1,3-噁唑烷-2-酮 在 molecular sieve 、 六氟异丙醇 、 (S)-3,3'-bis[(diethylamino)methyl]-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以45%的产率得到(2'R,3R)-3-(2',5'-dihydro-5'-oxo-2'-furyl)butanoyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  A new methodology for the stereoselective synthesis of 4-substituted butenolides: Asymmetric Michael addition reaction of 2-(trimethylsilyloxy)furans to oxazolidinone enoates

  摘要：

  Chiral Lewis acid promoted Michael addition of 2-(trimethylsilyloxy)furans to oxazolidinone enoates (2) in the presence of hexafluoroisopropanol proceeded stereoselectively to give 4-substituted butenolides in good yields. A 1:1 complex prepared in situ from Sc(OTf)(3) and 3,3'-bis(diethylaminomethyl)-1,1'-bi-2-naphthol 5b showed excellent anti-selectivity and moderate enantioselectivity, while Cu(OTf)(2)-bis(oxazoline) complex exhibited excellent enantioselectivity and moderate to good anti-selectivity. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10152-1

文献信息

• Support Effect on Stereoselectivities of Vinylogous Mukaiyama–Michael Reactions Catalyzed by Immobilized Chiral Copper Complexes
  作者：José M. Fraile、Nuria García、Clara I. Herrerías

  DOI：10.1021/cs400743n

  日期：2013.12.6

  Chiral bis(oxazoline)- and azabis(oxazoline)-copper complexes, used as homogeneous catalysts or immobilized onto laponite, are able to catalyze vinylogous Mukaiyama–Michael reactions between 2-(trimethylsilyloxy)furan and several electron-deficient alkenes. A study of the support effect has been conducted and different changes on the diastereoselectivities and enantioselectivities has been observed

  手性双（恶唑啉）和氮杂双（恶唑啉）-铜配合物，用作均相催化剂或固定在锂皂石上，能够催化2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃与几种电子不足的烯烃之间的乙烯基Mukaiyama-Michael反应。已经进行了支持作用的研究，并且观察到非对映选择性和对映选择性的不同变化。取决于底物（迈克尔受体）的结构，催化剂的行为是不同的。当使用亚苄基丙二酸二乙酯时，主要的非对映异构体是具有顺式构型的异构体，但均相和非均相催化剂会导致相反的对映异构体（溶液中-80％ee，异相中38％ee）。这种变化表示约1.8 kcal / mol的支持作用。和N-（E）-but-2-enoyloxazolidinone，最相关的变化是非对映异构体的喜好。在溶液中，反异构体是主要异构体（anti / syn = 98/2）；反异构体是主要异构体。然而，相反，固定的催化剂优选顺式异构体（anti / syn = 19/81）。先前在文献
• A New Pyridine-2,6-bis(oxazoline) for Efficient and Flexible Lanthanide-Based Catalysts of Enantioselective Reactions with 3-Alkenoyl-2-oxazolidinones
  作者：Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Matilde Guala、Anna Laurenti、Mariella Mella

  DOI：10.1002/chem.200401213

  日期：2005.6.20

  A new pyridine-2,6-bis(oxazoline) (4) has been easily synthesised from the reaction of (1S,2S)-2-amino-1-phenylpropane-1,3-diol (1) and dimethyl pyridine-2,6-dicarboximidate (2), followed by TIPS (TIPS=triisopropylsilyl) protection of the 4'-CH2OH group. The catalysts derived from 4 and eight lanthanide(III) triflates have been tested over three reactions involving 3-acryloyl- and 3-crotonoyloxazolidinones

  从（1S，2S）-2-氨基-1-苯基丙烷-1,3-二醇（1）与二甲基吡啶2的反应轻松合成新的吡啶2,6-双（恶唑啉）（4） ，6-二羧酸亚氨基酯（2），然后对4'-CH 2 OH基团进行TIPS（TIPS =三异丙基甲硅烷基）保护。在涉及3-丙烯酰基和3-巴豆酰恶唑烷酮（5 a，b）的三个反应中测试了衍生自4和8个三氟甲磺酸镧系元素的催化剂（5 a，b）：与环戊二烯的Diels-Alder（DA）反应，1,3-用二苯基硝酮进行偶极环加成反应，用2-三甲基甲硅烷基氧基呋喃进行Mukaiyama-Michael反应。几个反应表现出非常好的对映选择性（ee> 90％），而相反的对映异构体可以很容易地通过改变阳离子来获得。配体的这一特定特征可以在5 a的DA反应中得到理解，因为催化剂[Sc（III）4]给出了具有99％ee的加合物（2'S）-9a，而催化剂[Y（III）4]得到了具有95％ee的相
• Asymmetric Michael addition reactions of 2-silyloxyfurans catalyzed by binaphthyldiimine–Ni(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Takeo Kitamura、Akikazu Kakehi、Toshihide Baba

  DOI：10.1039/b402826k

  日期：——

  ene)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine-Ni(II) complex and analogous complexes were found to be efficient chiral Lewis acid catalysts for the asymmetric Michael addition reactions between 2-silyloxyfurans and 3-alkenoyl-2-oxazolidinones, for which asymmetric inductions of up to 97% ee were obtained.

  N，N'-双（2-喹啉基亚甲基）-1,1'-联萘基-2,2'-二胺-Ni（II）配合物和类似配合物被发现是有效的手性路易斯酸催化剂，用于之间的不对称迈克尔加成反应2-甲硅烷氧基呋喃和3-烯基-2-恶唑烷酮，其不对称感应诱导度高达97％ee。
• A new and highly efficient catalyst for the enantioselective Mukaiyama–Michael reaction between ( E )-3-crotonoyl-1,3-oxazolidin-2-one and 2-trimethylsilyloxyfuran
  作者：Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Salvatore Filippone、Mariella Mella、Maria Grazia Zampori、Michele Zema

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01055-9

  日期：2001.12

  diastereoselectivity was entirely anti and the enantioselectivity was excellent (ranging from 98 to >99%). A mechanistic insight into the nature of the activated substrate–catalyst complex was inferred studying the lanthanum complexes with 1H and 13C NMR spectroscopy. Based on these results and on the crystallographic structure of the complex between pybox and La(OTf)3, a stereochemical model is proposed to rationalise

  2-三甲基甲硅烷基氧基呋喃与（E）-3-巴豆酰-1,3-恶唑烷-2--2-之间的Mukaiyama-Michael反应已被几种基于双（恶唑啉）（盒）或吡啶双（恶唑啉）的旋光配合物立体选择性催化）（pybox）手性配体和金属阳离子。从新合成的2,6-双衍生的催化剂[（4' - [R，5' - [R ）-二苯基-1,3-恶唑啉-2'-基]吡啶和Eu的三氟甲磺酸酯III，拉III，Ce的IV分别为高效：非对映选择性完全抗对映选择性极好（98％至> 99％）。推断出了活化的底物-催化剂配合物的性质的机械机理，用1 H和13 C NMR光谱研究了镧配合物。基于这些结果以及pybox和La（OTf）3之间的配合物的晶体结构，提出了一种立体化学模型，以合理化位置5上取代基的关键作用，适当地放置该化合物以遮蔽配位试剂的Si面。