1-Adamantylmethylidene(triphenyl)-lambda5-phosphane | 51849-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Adamantylmethylidene(triphenyl)-lambda5-phosphane
• 英文别名: 1-adamantylmethylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 51849-03-7
• 化学式: C₂₉H₃₁P
• 分子量: 410.539
• InChiKey: FEIYRYQJOKTHGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 1-Adamantylmethylidene(triphenyl)-lambda5-phosphane 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 cis β-(1-adamantyl)styrene 、 (3r,5r,7r)-1-((E)-styryl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  苯甲醛和1-金刚烷基亚甲基叶立德衍生的氧杂膦酮的检测与反应。

  摘要：

  研究了（1-金刚烷基亚甲基）三苯基磷烷（Ph（3）P = CH（1-Ad））与苯甲醛的Wittig反应，并将其与其他烷基化物的结果进行了比较。通过竞争实验确定了叶立德与苯甲醛反应中的取代基效应，其Hammett rho值为3.2。rho值远大于Ph（3）P = CH（CH（CH（2））（2）CH（3）（rho = 0.20）和Ph（3）P = CH（CH（3） ））（2）（rho = 0.59），表明对于Ph（3）P = CH（1-Ad）和其他烷基化物，反应机理不同。与母体苯甲醛反应时，产物烯烃的顺/反比为74/26，高度取决于取代基的位置。邻位取代的苯甲醛可得到高达90％的反式烯烃。通过（31）P NMR监测反应发现，同时形成了顺式和反式氧杂膦烷中间体，并且顺式氧杂磷杂环丁烷的形成和分解比反式氧杂磷环丙烷快7-12倍。通过比较Ph（3）P = CH（1-Ad）+苯甲醛与Ph（3）P =

  DOI：

  10.1021/jo951025x
• 作为产物：
  描述：

  1-溴甲基金刚烷 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 1-Adamantylmethylidene(triphenyl)-lambda5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  苯甲醛和1-金刚烷基亚甲基叶立德衍生的氧杂膦酮的检测与反应。

  摘要：

  研究了（1-金刚烷基亚甲基）三苯基磷烷（Ph（3）P = CH（1-Ad））与苯甲醛的Wittig反应，并将其与其他烷基化物的结果进行了比较。通过竞争实验确定了叶立德与苯甲醛反应中的取代基效应，其Hammett rho值为3.2。rho值远大于Ph（3）P = CH（CH（CH（2））（2）CH（3）（rho = 0.20）和Ph（3）P = CH（CH（3） ））（2）（rho = 0.59），表明对于Ph（3）P = CH（1-Ad）和其他烷基化物，反应机理不同。与母体苯甲醛反应时，产物烯烃的顺/反比为74/26，高度取决于取代基的位置。邻位取代的苯甲醛可得到高达90％的反式烯烃。通过（31）P NMR监测反应发现，同时形成了顺式和反式氧杂膦烷中间体，并且顺式氧杂磷杂环丁烷的形成和分解比反式氧杂磷环丙烷快7-12倍。通过比较Ph（3）P = CH（1-Ad）+苯甲醛与Ph（3）P =

  DOI：

  10.1021/jo951025x