1,2-difluoro-4-(3-methylbut-3-en-1-yl)benzene | 951892-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-difluoro-4-(3-methylbut-3-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 4-(3,4-Difluorophenyl)-2-methyl-1-butene；1,2-difluoro-4-(3-methylbut-3-enyl)benzene
• CAS: 951892-69-6
• 化学式: C₁₁H₁₂F₂
• mdl: MFCD07775057
• 分子量: 182.213
• InChiKey: QWHUOJVURFKLSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-difluoro-4-(3-methylbut-3-en-1-yl)benzene 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 7,9-bis(2,6-bis((R)-1-(3,5-dimethylphenyl)ethyl)-4-methylphenyl)-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-8-ylidene 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到(+)-(R)-7,8-difluoro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  镍/ NHC催化的氟代芳烃与烯烃的不对称CH烷基化：富含对映体的氟代四环素的合成。

  摘要：

  手性聚氟芳烃衍生物是化学中的重要支架。描述了前所未有的对氟芳烃与烯烃的对映选择性CH烷基化反应。该反应对镍催化剂采用了庞大的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，以使CH键在CF键上的排他性活化，完全的内选择性CH环化和出色的对映选择性成为可能。方便地从容易获得的底物上合成了各种各样的手性氟四氢萘化合物，这些化合物否则很难获得，但充当了四氢萘和杂环单元对于药物设计的重要生物等排类似物。据我们所知，这是多氟芳烃催化对映选择性CH官能化的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201907387
• 作为产物：
  描述：

  异丁烯基三甲基硅烷 、 1,2-二氟-4-(氟甲基)苯 在 2C₂₄BF₂₀^(1-)*C₂₁H₁₆N₃P⁽²⁺⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以79%的产率得到1,2-difluoro-4-(3-methylbut-3-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  催化中的磷配位化学：空气稳定的P（III）-二价化，路易斯酸催化C-F键的烯丙基化

  摘要：

  用主族催化剂修饰C-F键通常使用处于高氧化态的缺电子的路易斯超酸，制备和处理此类物质的挑战阻碍了无金属还原方案的广泛采用。在这里，我们表明与易达到的P（III）中心配位的半不稳定配体赋予了空气稳定性，而又不影响激活CF键的能力。使用P（III）配合物在台式条件下实现了苄基氟与烯丙基硅烷的催化CC偶联。配位化学原理对主酸路易斯酸的这种应用揭示了控制催化的新策略。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00686

文献信息

• AMINO-SUBSTITUIERTE IMIDAZO[1,2-A]PYRIDIN-3-CARBOXAMIDE UND IHRE VERWENDUNG ALS STIMULATOREN DER LÖSLISCHEN GUANYLATCYCLASE
  申请人：Bayer Pharma Aktiengesellschaft

  公开号：EP3272749A1

  公开（公告）日：2018-01-24

  Die vorliegende Anmeldung betrifft neue substituierte Imidazo[1,2-a]pyridin-3-carboxamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung allein oder in Kombinationen zur Behandlung und/oder Prophylaxe von Krankheiten sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Arzneimitteln zur Behandlung und/oder Prophylaxe von Krankheiten, insbesondere zur Behandlung und/oder Prophylaxe von kardiovaskulären Erkrankungen.

  本申请涉及新型取代咪唑并[1,2-a]吡啶-3-羧酰胺、其制备工艺、其治疗和/或预防疾病的单独用途或组合用途，以及其用于制备治疗和/或预防疾病（尤其是治疗和/或预防心血管疾病）的药物。
• Nickel/NHC‐Catalyzed Asymmetric C−H Alkylation of Fluoroarenes with Alkenes: Synthesis of Enantioenriched Fluorotetralins
  作者：Yuan Cai、Xiaodong Ye、Sheng Liu、Shi‐Liang Shi

  DOI：10.1002/anie.201907387

  日期：2019.9.16

  Chiral polyfluoroarene derivatives are an important scaffold in chemistry. An unprecedented enantioselective C-H alkylation of polyfluoroarenes with alkenes is described. The reaction employs bulky chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligands for nickel catalysts to enable exclusive activation of C-H bonds over C-F bonds and complete endo-selective C-H annulation and excellent enantioselectivity. A

  手性聚氟芳烃衍生物是化学中的重要支架。描述了前所未有的对氟芳烃与烯烃的对映选择性CH烷基化反应。该反应对镍催化剂采用了庞大的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，以使CH键在CF键上的排他性活化，完全的内选择性CH环化和出色的对映选择性成为可能。方便地从容易获得的底物上合成了各种各样的手性氟四氢萘化合物，这些化合物否则很难获得，但充当了四氢萘和杂环单元对于药物设计的重要生物等排类似物。据我们所知，这是多氟芳烃催化对映选择性CH官能化的第一个例子。
• Phosphorus Coordination Chemistry in Catalysis: Air Stable P(III)-Dications as Lewis Acid Catalysts for the Allylation of C–F Bonds
  作者：Saurabh S. Chitnis、James H. W. LaFortune、Haley Cummings、Liu Leo Liu、Ryan Andrews、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00686

  日期：2018.12.24

  Modification of C–F bonds with main-group catalysts has typically employed electron-deficient Lewis superacids in high oxidation states, and the challenges of preparing and handling such species have prevented broader adoption of metal-free reduction protocols. Here, we show that a hemilabile ligand coordinated to an easily accessed P(III) center imparts air stability without sacrificing the ability

  用主族催化剂修饰C-F键通常使用处于高氧化态的缺电子的路易斯超酸，制备和处理此类物质的挑战阻碍了无金属还原方案的广泛采用。在这里，我们表明与易达到的P（III）中心配位的半不稳定配体赋予了空气稳定性，而又不影响激活CF键的能力。使用P（III）配合物在台式条件下实现了苄基氟与烯丙基硅烷的催化CC偶联。配位化学原理对主酸路易斯酸的这种应用揭示了控制催化的新策略。