trimethyl{(2Z)-2-[(E)-1-methyl-2-phenylvinyl]but-2-en-1-yl}silane | 1005214-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl{(2Z)-2-[(E)-1-methyl-2-phenylvinyl]but-2-en-1-yl}silane
• 英文别名: trimethyl-[(Z)-2-[(E)-1-phenylprop-1-en-2-yl]but-2-enyl]silane
• CAS: 1005214-55-0
• 化学式: C₁₆H₂₄Si
• 分子量: 244.452
• InChiKey: XVAXBSNMMPRYSL-CTTAPOCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl{(2Z)-2-[(E)-1-methyl-2-phenylvinyl]but-2-en-1-yl}silane 、 (E)-N-羟基-3-苯基丙-2-烯酰胺 在 四丁基高碘酸铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Fluorination of Silylated 1,2-Oxazines to Access Fluorinated N,O-Heterocycles

  摘要：

  通过对硅烷化二烯的亚硝基-Diels-Alder 反应制备的硅烷化 N,O-杂环进行亲电氟化，得到了氟取代基位于立体中心的氟化 1,2-噁嗪，非对映选择性从中等到较高。研究发现，非对映选择性的意义和水平取决于杂环的取代模式。

  DOI：

  10.1055/s-2007-992361
• 作为产物：
  描述：

  、 (三甲基硅基)甲基氯化镁 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) dichloride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 trimethyl{(2Z)-2-[(E)-1-methyl-2-phenylvinyl]but-2-en-1-yl}silane 、 trimethyl{(2E)-2-[(E)-1-methyl-2-phenylvinyl]but-2-en-1-yl}silane
  参考文献：
  名称：

  末端取代二烯和亲双烯体中的 Diels−Alder Exo 选择性：实验发现和计算解释

  摘要：

  研究了一系列甲硅烷氧基二烯和甲硅烷基化二烯与无环α,β-不饱和酮和N-酰基恶唑烷酮的Diels-Alder反应。内/外立体化学结果受到反应物取代模式的强烈影响。当二烯的末端和参与形成的较短键的亲二烯体均被取代时，观察到高外选择性，否则发现正常的内选择性。使用 Evans 的恶唑烷酮手性助剂的外选择性不对称 Diels-Alder 反应提供了高水平的 pi-face 选择性，其意义与有据可查的内选择性对应物相同。在大多数情况下，这些 Diels-Alder 反应的计算结果与实验的内/外选择性一致。扭转异步模型考虑了计算的过渡结构的几何形状和能量。

  DOI：

  10.1021/ja8079548

文献信息

• Diels−Alder Exo Selectivity in Terminal-Substituted Dienes and Dienophiles: Experimental Discoveries and Computational Explanations
  作者：Yu-hong Lam、Paul Ha-Yeon Cheong、José M. Blasco Mata、Steven J. Stanway、Véronique Gouverneur、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja8079548

  日期：2009.2.11

  substituted, while the normal endo preference was found otherwise. The exo-selective asymmetric Diels-Alder reactions using Evans' oxazolidinone chiral auxiliary furnished a high level of pi-facial selectivity in the same sense as their well-documented endo-selective counterparts. Computational results for these Diels-Alder reactions were consistent with the experimental endo/exo selectivity in most cases. A

  研究了一系列甲硅烷氧基二烯和甲硅烷基化二烯与无环α,β-不饱和酮和N-酰基恶唑烷酮的Diels-Alder反应。内/外立体化学结果受到反应物取代模式的强烈影响。当二烯的末端和参与形成的较短键的亲二烯体均被取代时，观察到高外选择性，否则发现正常的内选择性。使用 Evans 的恶唑烷酮手性助剂的外选择性不对称 Diels-Alder 反应提供了高水平的 pi-face 选择性，其意义与有据可查的内选择性对应物相同。在大多数情况下，这些 Diels-Alder 反应的计算结果与实验的内/外选择性一致。扭转异步模型考虑了计算的过渡结构的几何形状和能量。
• Diastereoselective Fluorination of Silylated 1,2-Oxazines to Access Fluorinated N,O-Heterocycles
  作者：Véronique Gouverneur、Yu-hong Lam、Matthew Hopkinson、Steven Stanway

  DOI：10.1055/s-2007-992361

  日期：2007.12

  The electrophilic fluorination of silylated N,O-heterocycles, prepared from a nitroso-Diels-Alder reaction of silylated dienes, afforded fluorinated 1,2-oxazines with the fluorine substituent on a stereogenic centre in moderate to high diastereoselectivities. The sense and level of diastereocontrol were found to be dependent of the substitution pattern of the heterocycle.

  通过对硅烷化二烯的亚硝基-Diels-Alder 反应制备的硅烷化 N,O-杂环进行亲电氟化，得到了氟取代基位于立体中心的氟化 1,2-噁嗪，非对映选择性从中等到较高。研究发现，非对映选择性的意义和水平取决于杂环的取代模式。