3,3-bis(benzyloxymethyl)-5-octynal | 828913-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-bis(benzyloxymethyl)-5-octynal
• 英文别名: 3,3-Bis[(benzyloxy)methyl]oct-5-ynal；3,3-bis(phenylmethoxymethyl)oct-5-ynal
• CAS: 828913-48-0
• 化学式: C₂₄H₂₈O₃
• 分子量: 364.485
• InChiKey: UEHMNBJKUWOOAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bis(benzyloxymethyl)-5-octynal 在 [Rh(OH)(cod)]2 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 4,4-bis(benzyloxymethyl)-1-(1-phenylprop-1-yl)cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的有机硼酸串联加成-环化-重排炔基腙

  摘要：

  过渡金属介导的催化通常使多个 π 系统的底物与各种碳亲核试剂有效偶联，同时形成环。然而，与周环过程相关的这种转变仍未被探索。这里报告的是基于铑催化和逆烯反应合并的环烯烃合成方案。该方法允许炔烃连接的腙和有机硼酸进行级联的加成-环化-重排反应以提供环烯烃产物。该过程由铑催化的加成环化引发，并以烯丙基二氮烯重排完成。通过使用铑催化剂的手性二烯配体也可以使反应不对称，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05561
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-戊炔 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,3-bis(benzyloxymethyl)-5-octynal
  参考文献：
  名称：

  炔烃的催化不对称芳基环化：无膦铑/二烯配合物作为高效催化剂

  摘要：

  通过使用不含膦的铑/二烯配合物作为催化剂，已经开发了炔醇的催化芳基化环化。通过使用 C2 对称手性双环 [2.2.2] 辛二烯配体，该过程的不对称变体已成功实现。铑/二烯催化剂体系对于炔酮和烯炔等其他底物的芳基化环化也很有效，在一个步骤中实现多个碳-碳键的形成。

  DOI：

  10.1021/ja044021v

文献信息

• Catalytic Asymmetric Arylative Cyclization of Alkynals:  Phosphine-Free Rhodium/Diene Complexes as Efficient Catalysts
  作者：Ryo Shintani、Kazuhiro Okamoto、Yusuke Otomaru、Kazuhito Ueyama、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja044021v

  日期：2005.1.1

  Catalytic arylative cyclization of alkynals has been developed by the use of phosphine-free rhodium/diene complexes as catalysts. An asymmetric variant of this process has been successfully realized by employing a C2-symmetric chiral bicyclo[2.2.2]octadiene ligand. The rhodium/diene catalyst system is also effective for arylative cyclization of other substrates such as alkynones and enynes, achieving multiple

  通过使用不含膦的铑/二烯配合物作为催化剂，已经开发了炔醇的催化芳基化环化。通过使用 C2 对称手性双环 [2.2.2] 辛二烯配体，该过程的不对称变体已成功实现。铑/二烯催化剂体系对于炔酮和烯炔等其他底物的芳基化环化也很有效，在一个步骤中实现多个碳-碳键的形成。
• Rhodium-Catalyzed Tandem Addition–Cyclization–Rearrangement of Alkynylhydrazones with Organoboronic Acids
  作者：Kyoungmin Choi、Hoyoon Park、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/jacs.8b05561

  日期：2018.8.22

  approach allows alkyne-tethered hydrazones and organoboronic acids to undergo a cascade of addition-cyclization-rearrangement reactions to provide cycloalkene products. The process is initiated by the rhodium-catalyzed addition-cyclization and completed with the allylic diazene rearrangement. The reaction can also be rendered asymmetric by using chiral diene ligands for the rhodium catalyst, whereby

  过渡金属介导的催化通常使多个 π 系统的底物与各种碳亲核试剂有效偶联，同时形成环。然而，与周环过程相关的这种转变仍未被探索。这里报告的是基于铑催化和逆烯反应合并的环烯烃合成方案。该方法允许炔烃连接的腙和有机硼酸进行级联的加成-环化-重排反应以提供环烯烃产物。该过程由铑催化的加成环化引发，并以烯丙基二氮烯重排完成。通过使用铑催化剂的手性二烯配体也可以使反应不对称，